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Tech
                                                                                                   Notes
                                                                                                   技術專文



           3.  研究方法                                          透膜濃縮水(AWR ROR-21%/13%)。因此,本研究之策略                                                                                                                                                                            4.  結果與分析
                                                             為著重於這幾股廢水作進一步的處理。
           3.1    體廠 流 水 電度水質分析                                                                                                                                                                                                                                              由 表5水質分析數據結果,可發現CWD氨氮系統產水
                                                                 另一方面,以導電度與總溶解固體數據進行迴歸分析
                                                                                                                                                                                                                                                                                                          2-
                                                                                                                                                                                                                                                                         水中離子主要是 離子(Na )與硫酸根(SO ),因此可預測
                                                                                                                                                                                                                                                                                              +
                                                                                                                                                                                                                                                                                                          4
               研究整理了許多關於降低水中導電度的脫鹽技術,接                       ,如 圖9,可以發現兩者之間有近似於二次方程式的關係                                                                                                                                                                                  回收後之酸鹼為氫氧化 (NaOH)與硫酸(H SO )為主;而
                                                                                                                                                                                                                                                                                                              4
                                                                                                                                                                                                                                                                                                          2
                                                               2
           著我們需要了解廠區廢水水質特性以評估適用技術,期望                         (R =0.92);因總溶解固體量測方式不易且容易有誤差,我                                                                                                                                                                              純水系統樹脂再生廢水的離子組成主要為 (Ca )、
                                                                                                                                                                                                                                                                                                              2+
           處理後可達降導的目標。以較成熟技術世代廠區廢水作為                         們可透過此經驗方程式以導電度推估出總溶解固體。
                                                                                                                                                                                                                                                                                     +
                                                                                                                                                                                                                                                                                            -
                                                                                                                                                                                                                                                                            2+
                                                                                                                                                                                                                                                                         (Mg )、 (Na )、氯(Cl )、矽酸鹽(Silicate)等,成份較為
           研究目標並分析其水質,首先需 製出廠區廢水處理的流
                                                               50,000                                                                                                                                                                                                    複雜,需進行適當前處理流程後才可進行電透析處理。
                                                                                 2
           程圖,再將水質與水量量測記錄下來,依循物質質量不滅                                      y = 2E-05x + 0.335x + 332.32
                                                                                R² = 0.9244
           定理,確認污染物在廠區內的質量平衡,找到主要貢獻來                           40,000                                                                                                                                                                                                    4.1  CWD氨氮系統 水 電 析法  實驗結果
           源之廢水。但導電度的物理意義為「溶液中含帶電離子的                           30,000
           濃度」,因此水溶液的氫離子濃度(pH值)對於導電度讀值                        總溶  體(TDS, ppm)                                                                                                                                                                                               2  以定電壓5V、 流速度6cm/s與固定有效膜面積176
           也有一定程度影響,在判斷極酸(pH<2)或極鹼(pH>11)的                     20,000                                                                                                                                                                                                    cm 的單極膜與雙極膜電透析模組進行氨氮系統產水降導
           溶液中所含有的鹽份濃度可能就會有所偏 。基於此考量                           10,000                                                                                                                                                                                                    實驗,實驗結果,如 圖12所示。由 圖12(a)可發現 : 在相
           ,本研究除了量測廠區各股廢水的導電度數據,並增加「                                                                                                                                                                                                                                     同條件下,若要達到70%脫鹽率雙極膜所耗費時間為單極
                                                                                                                                                                                                                                                                         膜的兩倍,且在不同脫鹽率下電流效率也較單極膜低,如
           總溶解固體」(Total Dissolved Solid, TDS)量測,來減少氫              0
                                                                   0    10,000  20,000  30,000  40,000  50,000
           離子濃度對量測結果的影響,也同時探討導電度與總溶解                                                導電度(us/cm)                                                                                                                                                                           圖12(b),其原因為雙極膜模組內部因膜材數量較多,造成
           固體兩者的相關性。                                                                                                                                                                                                                                                     阻抗提升,但兩者產生之NaOH濃度相近。根據實驗結果
                                                                     圖9、導電度與總溶解固體(TDS)迴歸分析圖                                                                                                                                                                              ,選定使用單極膜電透析模組作為CWD氨氮系統產水處理
               以導電度與總溶解固體計算之質量平衡,可獲得貢獻
                                                                                                                                                                                                                                                                         之工程化模組。
           放流廢水導電度與總溶解固體之 比,如 圖8,可以發現
                                                             3.2  高 電度 水  處理與 估實驗                                                                                                                                                                                            下一階段實驗為利用單極膜工程化模組,將氨氮系統
           無論是以導電度或總溶解固體作為指標,主要貢獻來源為
                                                                                                                                                                                                                                                                         產水導電度 減70%並在考量能耗效率的條件下將回收酸
           四股水源 : CWD氨氮系統產水(CWD MD-33%/24%)、純                    由上節的質量平衡分析得知,主要貢獻廢水導電度的                                                        收酸鹼可提濃之極限,同時也需考量能耗、電流效率與膜
           水系統樹脂再生廢水(UPW Regeneration-14%/23%)、氫             為CWD氨氮系統產水(CWD MD)、純水系統樹脂再生廢水                                                      材耐受性;最後進行膜材鑑定分析,確認使用後膜材之膜                                                                                                鹼濃度 可能的提濃,測試後得到的實驗結果為 : 當進料
           氟酸處理廢水(HF Effluent-26%/29%)與酸性回收系統逆滲              (UPW Regeneration) 、氫氟酸處理廢水(HF Effluent)與酸                                         電阻與離子選擇性等。                                                                                                               廢水與酸鹼回收液體積比(Feed/Product)為5 : 1時,薄膜達
                                                                                                                                                                                                                                                                         到提濃極限,如 圖13;可以發現連續進料運轉五個批次後
                                                             性回收系統逆滲透膜濃縮水(AWR ROR)這四股廢水,將其
                                                                                                                                                                                                                                                                         ,回收酸鹼的導電度逐漸趨緩,代表薄膜表面可能有滲透
                                                             水質水量分析後與放流廢水一同呈現,如 表6所示。本研
                              Cooling            CCR ROR                                                                                                                                                                                                                 壓產生或是有結晶物產生於薄膜,電壓不足以驅動離子透
                    Floor Drain  Tower Drain       0%        究針對CWD氨氮系統產水與純水系統樹脂再生廢水,與工
               UPW     5%       1%              CMP Effluent                                                                                                                                                                                                             過薄膜,並且在第五個批次廢水降導率達70%的時間較第
            Regeneration                                     研 水科技研究組合作進行降導處理評估實驗,因兩股廢
               14%                               (  廢水)                                                                                                                                                                                                                  一批次已增加至兩倍時間,雖然回收酸鹼的濃度還是有持
                                       CWD MD      0%        水之pH值屬極酸或極鹼,選擇用電透析技術處理有機會可
                                         33%                                                                                                                                                                                                                             續上升,但在能耗已大幅增加。綜合考量能耗與電流效率
                                                             達成同時回收水資源與回收酸鹼的雙重目標。
                    AWR ROR                                                                                                                                                                                                                                              ,建議使用單極膜電透析模組進行四個批次的處理,維持
                      21%
                                   HF Effluent               3.3  高 電度 水  處理與 估實驗                                                                                                                                                                                        70%以上的電流轉換效率,可將進料廢水降低至導電度約
                                     26%
                                                                                                                                                                                                                                                                         7000us/cm,同時並產生回收7% 氫氧化 8.82CMD與9%
                                                                 實驗流程,如 圖10所示,第一步將水質特性分析完以                                                                                                                                                                               硫酸11.3CMD,所需耗費能源為8.3kWh/kg。
                                                             後,設置兩種可行性測試模組:單極膜系統與雙極膜系統
                             水 電度 獻度 比
                                                             (系統示意圖,如 圖11);單極膜模組是由陰、陽離子交換                                                                                                                                                                                4.2   水系統   生 水  實驗結果
              Cooling                              CMP
             Tower Drain        CCR ROR           Effluent   樹脂薄膜與陰陽電極交錯排列組成,透過極室液(硫酸與氫                                                                                                                                                                                      因純水樹脂再生廢水成份較為複雜,其水質評估結果
                1%  Floor Drain    0%            (  廢水)      氧化 溶液)持續循環帶走廢水中的陰陽離子,降低廢水導
                       9%                          1%                                                                                                                                                                                                                    為 : 若將陰陽離子樹脂混和之再生廢水一起處理,前處理
            AWR ROR                    HF Effluent           電度;而雙極膜模組與單極膜不同處為靠近電極的薄膜替                                                                                                                                                                                   的加藥將會貢獻更多廢水的導電度或總溶解固體,反而無
              13%                        29%
                                                             換為陰陽離子樹脂薄膜的複合材料能將水分解為氫離子與
                         UPW                                                                                                                                                                                                                                             法做到降低廢水導電度;但若將陰離子樹脂再生廢水獨立
                      Regeneration                           氫氧根離子,其分別與陰、陽離子形成酸與鹼,離子去除                                                                                                                                                                                   處理則可行性較高,透過化學混凝或電混凝方式去除矽酸
                         23%            CWD MD
                                          24%                有機會可達90%以上,兩者皆可於去除導電度的同時回收
                                                                                                                                                                                                                                                                         鹽之後,再使用電透析方法將導電度降低。因此本研究以
                                                             產生酸與鹼等有價物。第二步驟為以降導電度70%作為測
                                                                                                                                                                                                                                                                         陰離子樹脂再生廢水降導處理為目標,透過電混凝進行前
                                                             試目標,探討電流、電壓、能耗與電流效率等相關操作參
                               水TDS 獻度 比                                                                                                                                                                                                                                 處理去除矽酸鹽,實驗數據如 表7呈現,處理後廢水矽酸
                                                             數。第三步為工程化模組建立 : 由可行性測試結果選擇最
                                                                                                                                                                                                                                                                         鹽可降至3ppm(去除率達99%),水質達到可進電透析系統
                                                             佳操作參數(降導效率最佳與能耗最低),以此條件測試回
             圖8、廠區各股廢水導電度與總溶解固體貢獻放流水之分配圖                                                                                                                                                                                                                                 降導電度的處理標準。
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 依照氨氮系統產水測試結果得知,單極膜電透析模組
 較雙極膜模組能耗效率較好,因此陰離子樹脂再生廢水也
 選用單極膜作為工程化模組。同樣以定電壓5V、 流速度
 6cm/s與固定有效膜面積176cm 的單極膜電透析模組做降
 2
 導實驗,實驗結果如 圖14所示,可以發現在進流廢水與酸
 鹼回收液體積比為1 : 1時,薄膜處理即達到提濃極限,因
 產生的回收酸鹼導電度上升斜率已趨緩,若再執行第二個
 批次的處理,所需的處理能耗會增加;另外,降導的成果
 為三小時可降低92%導電度(由23,000us/cm降至2,000
 us/cm),可 的是所產生的回收酸、鹼濃度僅1.8%與1.1%
 ,受限於回收酸鹼的提濃極限,此股廢水的回收酸鹼效益
 並不如預期。
 另一方面,若以相同實驗條件(廢水降導率70%)比較氨
 氮系統產水與陰離子樹脂再生廢水用單極膜電透析模組處
 理的結果,可以發現在產生回收酸鹼的效益上是氨氮系統
 產水的結果較好,如 圖15,產生的酸鹼濃度是樹脂再生廢
 水的約兩倍,所花費的能耗也較低,若以回收酸鹼為目的
 考量,氨氮系統產水的效益就相對較高。因電透析法也屬
 於薄膜分離的技術,基於質量不滅定 ,當進流水的成分
 越複雜,則分離的困難度越高,因此樹脂再生廢水利用單
 極膜電透析法處理,雖可使得出流水的導電度降低至
 2000us/cm,但產生回收酸鹼的處理卻也還是另一個待解
 決的問題,因廢液導電度已高達100,000us/cm,建議後續
 流程可使用熱處理方式將水與鹽類分離,以達到去除廢水
 中鹽分的目的。


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