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又如各廠區新增氫氧化四甲基 (TMAH)處理系統,將廢水                      有帶電荷離子越多,則越易導電,導電度就越高,也表示                                                  回顧水處理技術的發展,最開始的水處理技術是將自                                                                                                          2.2   膜   技術                               2.2.1  薄膜蒸 技術(Membrane Distillation)
                 中的TMA+離子以樹脂離子交換吸附的方式去除,使處理                        水中含解離的鹽類越多。以水質的 度來看,水的導電度                                              然界的水資源淨化成飲用水的過濾技術,而在某些水資源
                                                                                                                                                                                                                                                                                   雖然逆滲透膜水處理技術被各項領域廣泛應                        薄膜蒸 技術為一種結合蒸發法與薄膜法的脫鹽技術。其原理
                 水符合法規限值,得以回收再利用或排放。                               越高,解離態的鹽類多,即可能發生腐蝕或是沉積等反應                                              缺 的地區必須利用 水,因此將 水淨化成淡水的水處


                                                                                                                                                                                                                                                                               用,但隨著環保意識增強,科學家不斷找尋可更                      為利用通過疏水性薄膜兩側的流體其蒸氣壓差做為驅動力,以高溫
                     水污染防 措施隨著時間不斷精進,近幾年來,我們                       ,可能對輸送管路的維護、  水生生物生存與農業灌                                               理技術需求就相應產生。 水淡化其實也是一個脫鹽的過
                                                                                                                                                                                                                                                                               加節能與可處理更高濃度進流水的薄膜材料與技                      使水蒸汽透過薄膜輸送置產水側,將水與鹽類分離,如 圖3 。相
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                         [10]
                 更追求廢水排放水質優於法規標準,甚至往對生物零衝擊                         等有影響,因此導電度越高代表水質越不好。目前公司各                                              程,最開始是透過蒸發的方式,將 水加熱  ,收集起

                                                                                                                                                                                                                                                                               術。近十年來,薄膜水處理技術的演進越發成熟                      較傳統蒸 技術之優點為 : 使用薄膜蒸 可透過薄膜材料設計增加
                 的目標改善,採用「生物急毒性-水 」作為綜合指標,針                        廠區所產生的廢水導電度大約在4,000~12,000µs/cm這個                                      來的凝結蒸 水就是淡化水,但為了節約能源,可以把第



                                                                                                                                                                                                                                                                               與多元化,本文將介紹幾種具發展潛力的技術 :                     蒸散的表面積,也因此在相同 地面積下,薄膜蒸 設備可處理的
                                           [4]
                 對對生物存活有害的相關污染物 各個擊破,利用系統改                         範圍,各廠間差異源自於製程使用的化學品種類與用量及                                              一次加熱出來的蒸氣用來加熱第二次的 水,把第二次加
                                                                                                                                                                                                                                                                               以蒸氣壓差異作為驅動力的薄膜蒸 (Membrane                  水量更多。
                 善或新增處理設施的方式,將各項指標濃度降低(如 離子                        回收系統的回收水量;一般而言,廢水中的導電度主要來                                              熱產生的蒸氣用來加熱第三次,最後把所有的冷凝水收集
                                                                                                                                                                                                                                                                               Distillation, MD),以電化學方式處理的電透析法                目前常見的薄膜蒸 系統設計有四種,分別為直接接 式
                 、氨氮、TMAH等),往生物零衝擊跨出了一大步。但目前                       源有兩個:一為製程機台排水,因主要為晶圓清洗水,通                                              起來便是所生產的淡化水,這就是多效蒸發法(Multi-effect
                                                                                                                                                                                                                                                                               (Electro dialysis, ED)與電容脫鹽法(Capacitive    (DCMD)、間 式(AGMD)、空氣 流式(SWMD)與真空式(VMD)薄
                 各項相關指標的其中一個項目-導電度(Conductivity),尚                 常會混雜製程中使用的氨水、硫酸、氫氟酸等化學品,故                                              Distillation, MED)的原理 。類似的蒸發技術還有多級 化
                                                                                                                                                             [6]
                                                                                                                                                                                                                                                                               Deionization, CDI),及低能耗的正滲透技術              膜蒸 ,如 圖4     [10][11] ,其中以真空式薄膜蒸 具有高通量與低熱能
                 未有較好的對策降低濃度,因此本文將針對實際廠區的導                         某些機台排水的導電度就會較高;再者為廠務系統使用物                                              法(Multi-stage Flash, MSF)與蒸氣壓縮法(Thermal Vapor
                                                                                                                                                                                                                                                                               (Forward Osmosis, FO)。                     損耗的優點,為四種設計中最具商業化應用潛力的設計,如 表3。
                 電度水質狀況進行分析,並探討比較目前發展中或已商業                         化處理所貢獻,在水中加入化學品處理廢水,同樣也對排                                              Compression, TVC),此三種方式的原理都大同小異,而
                 化的技術,評估可應用於實廠水質改善的最適化方式,期                         放廢水的導電度有一定程度的貢獻。了解廢水導電度的主                                              與多效蒸發法不同的地方是多級 化法因加熱區與回收區
                 望對排放廢水生物零衝擊改善提供解決方案與建議。                           要貢獻來源,我們需要更進一步找到能夠改善的機會點及                                              有區隔所以較不易結垢沉積,因此操作較為有彈性,另一
                                                                   可適用的處理方式,在兼顧水回收的同時,也將污染防                                               方面蒸氣壓縮法則是利用電能將蒸氣壓縮,減少蒸氣的使
                       表1、新竹、台中、台南科學園區納管標準比較表                      的效果提升。                                                                 用需求。三種以熱作為能源的脫鹽技術,因其能耗較高且
                                           容許限值                                                                                            地面積計較大的原因,到了1960年代逐漸被薄膜技術取
                  水質項目              單位     竹科 [1]  中科 [2]  南科 [3]  2.1    電度技術(  技術)                                                      代。
                  水溫                ℃      35     35     35
                  生化需氧量(五天)         mg/L   300    300    250           探討目前工業界常用與應用較為成熟廣泛的降導電度                                                利用薄膜技術分離鹽類與水的發展 史,如 圖1所呈
                  化學需氧量             mg/L   500    500    450                                                                              現 。
                                                                                                                                            [7]
                  懸浮固體物             mg/L   300    300    250       技術,因應各式各樣水質條件、處理需求、場地限制或能
                  氫離子濃度指數           ---    5~9    5~10   5~10      源使用的考量等,發展出許多不同的技術與應用層面。所
                  陰離子界面活性劑          mg/L   10     10     10
                  油脂(正  抽出物)        mg/L   25     10     25        謂降導電度的技術,用簡單一點的方式說明即是-將水中之
                  酚類                mg/L   1      1      1         具導電性的鹽類去除的方法,亦被稱為脫鹽技術(Desalina-
                  銀                 mg/L   0.5    0.5    0.5                                                   [5]
                                    mg/L   0.5    0.5    0.5       tion Technology),若依照分離機制,如 表2中文獻分類
                                    mg/L   0.03   0.03   0.03      : 可分為將水分離(Water Separation)與將鹽去除(Salt
                  六價鉻               mg/L   0.5    0.5    0.5       Removal)兩大種類,其中若以製程特性分類,又可細分為
                                    mg/L   1      2      3
                  溶解性鐵              mg/L   10     10     10        蒸發法(Evaporation)、結晶法(Crystallization)、過濾法
                  總汞                mg/L   0.005  0.005  0.005     (Filtration)、離子過濾法 (Ionic Filtration)、離子遷移法
                                    mg/L   1      1      1
 1.  前言
                                    mg/L   1      1      1         (Ionic Migration)等,脫鹽技術方法多達十多種,但每個技
                                    mg/L   0.5    0.5    0.5       術各自有其適合應用的產業,後續將針對其適用性做比較
 自設廠以來,公司對於水污染防 管理主要是 循所  methyl-ammonium Hydroxide, TMAH)等或是將既有項目     mg/L  5  5  5                                                                                                            20世紀中,科學家持續研發薄膜材料並應用於水處理
 屬科學園區或是當地環保局的法規限制,設置廢水處理系  加嚴。  總鉻  mg/L  2      2      2         與討論。                                                                                                                     ,製作出孔徑小可分離水分子和離子,且同時需兼顧高通
                  溶解性錳              mg/L   10     10     10
 統使得排放廢水符合標準。法規排放標準會針對行業別制  公司為符合排放指標,於廠區設置廢水處理設施,起   化物  mg/L  1  1  1         表2、脫鹽水處理技術分類表       [5]                                                                                     量與可耐受逆滲透高壓的半透膜材料,Loeb和Sourirajan
 定,不同行業所使用的原物料不同,故產生於排放水中的  先主要是以物化處理與酸鹼中和的方式為主,添加化學品  氟鹽  mg/L  15  15  15                                                                                                                 兩位研究者於1960年成功開發出第一張高性能的非對稱型
                  硫化物               mg/L   1      1      1          Separation   Energy  Process  Name                                        由19世紀初科學家發現與定義滲透現象(Osmosis),並
 污染物質也會不同,因此限制的排放污染物物種與濃度也  使水中的污染物如氟離子、懸浮物與 離子混凝沉降形成  硼  mg/L  1  1  3  Mechanism                                                                                                           酸纖維素逆滲透膜,由於這項研發成果促使逆滲透膜商
 不同。以新竹、台中與南部科學園區的納管規範而言,如   無機污泥,另一方面,處理後的澄清液會依照水質情況回  甲   mg/L  3  3  3  Water   Thermal+   Evaporation  Multi Stage Flash(MSF)         製作出人工的無機滲透膜,並於1887年由荷 的物理化學                       業化的夢想實現,開啟了薄膜分離科學和工程研究的新紀
                  硝酸鹽氮              mg/L   50     50     30         separation  Electrical                                                家- 德  (Van t Hoff)建立完整的滲透壓理論,說明滲
 表1,主要列管的水質指標有 : 重金屬物質(如 、 、   收再利用或排放。隨著製程演進,機台排放廢水變得更為  氨氮  mg/L  30  50  60                Multi Effect Distillation(MED)                                                                元,美國化學學會特地在1980年的年度大會中,  表揚
 、 、 等)、化學需氧量、生化需氧量、懸浮固體、氟鹽  複雜,相對應廢水處理系統也增加了,如新法規上線後,  氫氧化四甲基 (TMAH)  mg/L  30  20  60       Thermal Vapor Compression                   透程序是以壓力差為驅動力的薄膜過濾,當一張半透膜隔                         對人類生活深具影響的 大貢獻。後續逆滲透膜在水處理
                                                                                              (TVC)
 與氫離子濃度指數(pH)等常見項目,並隨著環保意識 頭  需透過氨氮廢水處理系統,利用脫氣膜薄膜分離的技術,  註1:比較表僅列舉部分水質指標,詳細內容可參考文獻            Solar Desalination(SD)                      開稀薄溶液和濃溶液時,由於兩端溶液濃度的差異,稀薄                         上被廣泛應用,主要的差異在於鹽類阻絕率、操作壓力和
                  註2 : 資料整理時間為民國109年3月,限值可能因法規修 而修改
 ,陸續增加管制項目如氨氮與氫氧化四甲基 (Tetra-   以硫酸吸附廢水中的氨氣,使得排放廢水符合納管標準;                            Crystallization  Freezing Formation of hydrates       溶液端的溶劑會通過半透膜擴散至高濃度端,這一現象稱                         透水率的不同,可分為:飲用水的淨化、水回收再利用、
                                                                                    Evaporation   Membrane Distillation(MD)               為滲透。當溶劑擴散達兩端平衡時,高濃度端所增加的液
                                                                                    and filtration                                                                                          電子級超純水的製備,以及  水與 水脫鹽四大應用方
                 2.  文獻探討                                                    Electrial  Evaporation  Mechanical Vapor Compression         壓差稱為滲透壓。反之,如果反向在高濃度端加壓,使施                           [7][9]
                                                                                              (MVC)                                       加壓力大過滲透壓,則高濃度端的溶劑反而會往低濃度端                         向   。
                     水溶液的導電度,其物理意義為溶液的導電能力,而                                        Ionic filtration  Reverse Osmosis(RO)                 流動,這種強迫反向的滲透程序就稱為逆滲透,逆滲透水
                                                                    Salt removal  Electrical  Ionic migration  Electrodialysis(ED)
                 導電能力和溶液中離子之有無、離子之濃度、離子移動性                                   Chemical  Others  Ion Exchange(IX) Solvent                   的製作就是利用這樣的原理,如 圖2 。
                                                                                                                                                                       [8]
                 、價數、離子間之相對濃度及溶液溫度有關係。當水中含                                                    Extraction(SE)

 1  2                                                                                        FACILITY JOURNAL            3                4                                                                                                                                                                                                                                   5                         6
                                                                                             FACILITY JOURNAL          1 2   2 0 2 01 2   2 0 2 0























































 依照氨氮系統產水測試結果得知,單極膜電透析模組
 較雙極膜模組能耗效率較好,因此陰離子樹脂再生廢水也
 選用單極膜作為工程化模組。同樣以定電壓5V、 流速度
 6cm/s與固定有效膜面積176cm 的單極膜電透析模組做降
 2
 導實驗,實驗結果如 圖14所示,可以發現在進流廢水與酸
 鹼回收液體積比為1 : 1時,薄膜處理即達到提濃極限,因
 產生的回收酸鹼導電度上升斜率已趨緩,若再執行第二個
 批次的處理,所需的處理能耗會增加;另外,降導的成果
 為三小時可降低92%導電度(由23,000us/cm降至2,000
 us/cm),可 的是所產生的回收酸、鹼濃度僅1.8%與1.1%
 ,受限於回收酸鹼的提濃極限,此股廢水的回收酸鹼效益
 並不如預期。
 另一方面,若以相同實驗條件(廢水降導率70%)比較氨
 氮系統產水與陰離子樹脂再生廢水用單極膜電透析模組處
 理的結果,可以發現在產生回收酸鹼的效益上是氨氮系統
 產水的結果較好,如 圖15,產生的酸鹼濃度是樹脂再生廢
 水的約兩倍,所花費的能耗也較低,若以回收酸鹼為目的
 考量,氨氮系統產水的效益就相對較高。因電透析法也屬
 於薄膜分離的技術,基於質量不滅定 ,當進流水的成分
 越複雜,則分離的困難度越高,因此樹脂再生廢水利用單
 極膜電透析法處理,雖可使得出流水的導電度降低至
 2000us/cm,但產生回收酸鹼的處理卻也還是另一個待解
 決的問題,因廢液導電度已高達100,000us/cm,建議後續
 流程可使用熱處理方式將水與鹽類分離,以達到去除廢水
 中鹽分的目的。


 11  12                                                                                                         13                        14                                                                                                                                                                                                                                  15                        16













































































































 21  22                                                                                                        23                         24                                                                                                                                                                                                                                 25                         26












































































































 31  32                                                                                                        33                         34                                                                                                                                                                                                                                 35                         36












































































































 41  42                                                                                                        43                         44                                                                                                                                                                                                                                 45                         46
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