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                                                                                                                                                              林                                    矢野大作
                                                                                                                                                                              人生座右銘是:                             1993 年 大阪大學 (Osaka
                                                                                                                                                               豪逸
                                                                                                                                                                             若能像看別人的缺點一樣,                         University) 理學修士 -日本
                                                                                                                                                                             如此準確的發現自己的缺點,           Daisaku Yano  1994 - ORGANO CORPORATION,
                                                                                                                                                                             你的生命將會變得不平凡。                        R&D Center, Researcher
                                                                                                                                                                Hao-Yi Lin


                                                                                                                                           前言


                                                                                                                                           二    氧化碳超純水是在超純水中添加二氧化碳,讓比阻抗降低至0.025 MΩ.cm的洗淨水,目的是防止
                                                                                                                                                因晶片帶電造成對元件的靜電破壞或微粒子附著,早已受到廣泛使用。但在使用二氧化碳超純水進
                                                                                                                                           行晶片洗淨的過程中,銅薄膜的腐蝕溶解是常見的問題。Tokuri等人的研究指出,銅薄膜的腐蝕是伴隨著
                                                                                                                                           二氧化碳超純水的溶氧濃度而來,而且二氧化碳超純水呈現弱酸性(pH 4.6)更會加速銅薄膜的腐蝕。
                                                                                                                                           本研究的目的為針對二氧化碳超純水中所含之H 2 O 2 會對銅薄膜的腐蝕帶來怎樣的影響進行驗證。 圖一顯
                                                                                                                                           示半導體製程所使用之超純水的製造流程。通常為了達到降低有機物(Total  Organic  Carbon)之目的,會
                                                                                                                                           照射波長185nm以下之紫外線於超純水。受到紫外線照射的水會生成OH基(radical),此OH基會氧化分解
                                                                                                                                           然後去除有機物,然而一部分的OH基會再結合  (recombination)  生成H 2 O 2 。依據實驗,已經知道於超純
                                                                                                                                           水中含有約10~40μg/L左右的H 2 O 2 ,從超純水所製造之二氧化碳超純水也含有H 2 O 2 。

                                                                                                                                           本文主要是介紹此新發展的鈀觸媒陰離子樹脂,並藉由此觸媒來去除H 2 O 2 的方法。 鈀觸媒陰離子樹脂是
                                                                                                                                           把鈀觸媒交換基置入於多孔性的open-celled monolithic結構,並可應用於超純水中H 2 O 2 的去除。




                                                                                                                                                 Tank        P         HE         UV          CP         MD         UF       POU
                                                                                                                                                  ఞ዁        ࣆ੔       ዦһඳᏣ        ๚ѵጤ         ᚕφ         ጱ಴੊         ४ѵ      ٻңᘉ
                                                                                                                                                                                 ੋϾ၇ဋ       һඳᐚ૎        ၇ဋ        ႇᘯ၇ဋ

                                                                                                                                                                                 hv
                                                                                                                                                                            H2O         t0)  t)
                                                                                                                                                                              t0)               t)2O2

                                                                                                                                               圖一、超純水的製造工程圖



                                                                                                                                           鈀觸媒陰離子樹脂簡介


                鈀(Pd)觸媒於超純水中去除                                                                                                             鈀    觸媒陰離子樹脂是將鈀觸媒附著於擔體(Monolith)上,此擔體為利用聚苯乙烯(Styrene,St)與二
                                                                                                                                                乙烯苯(Divinylbenzene,DVB)的聚合反應,另透過氯甲基化作用(chloromethylation)以及胺化反應
                                                                                                                                           (amination)所調製而成之陰離子交換樹脂。
                雙氧水以抑制銅腐蝕之應用                                                                                                               圖二左圖為Monolith的掃描式電子顯微鏡(Scanning  Electron  Microscope,  SEM)照片。Monolith之平

                                                                                                                                           均細孔半徑為15μm,全細孔體積(whole  pore  volume)為3mL/g、比表面積(specific  surface  area)為
                                                                                                                                                2
                                                                                                                                           13.1m /g。附著鈀觸媒之Monolith的穿透式電子顯微鏡(Transmission  Electron  Microscopy:TEM)照
                 Inhibition of Copper Corrosion by Removal of H O  from                                                                    片為 圖二右圖。粒徑約50nm的球狀粒子平均地分散佈於表層約1μm處。
                                                                                        2
                                                                                            2
                 CO -Dissolved Water Using Palladium Catalysts
                      2
                                                                                                                                                                 200nm                          100nm
                                             2
                                    1
                                 2
                         1
                文│林豪逸  矢野大作  │ 新廠設計部  奧璐佳瑙科技股份有限公司│

                超純水系統因紫外光的照射會導致內含有 10 ~ 40μg/L 的雙氧水,另雙氧水處於超純水酸
                性環境中會加速銅腐蝕的行為。目前發現藉由鈀觸媒陰離子樹脂 (Palladium-loaded monolithic
                anion exchange resin,Pd-M),可將超純水內的H O 濃度降至1μg/L,能有效抑制腐蝕行為,
                                                          2  2
                並無水質汙染的風險。
                                                                                                                                                                 圖二、左:Monolith 的掃描式電子顯微鏡照片;右:Pd-M 的穿透式電子顯微鏡照片



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