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             Notes
             技術專文

            發生於酸鹼混排的管路中,主要因                                                                                                                                                                           污染物去除反而會從洗滌水釋出少
                                             圖1、雙膜理論說明     [2]                                                                       圖2、填充塔內不同循環水質對HCl去除效率圖(陳開亨;2004)              [3]
            排氣中的酸類易與氨氣反應形成氨                                                                                                                                                                           量污染物,以上結論可知針對低入
            鹽微粒,而洗滌塔中過多水氣易與                                                                                                                                                                           口濃度時水質的導電度為主要重點
                                                                                                                                          110
            氨鹽微粒結合後形成肉眼可辨識之                                    Interface                                                                                                                              [3] 。
                                                                                                                                               packed tower
            微小粒子,也就是氣狀污染物衍生                                                                                                                    scrubbing water pH=7, 25 lpm, retention time=0.706sec
                                                                                                                                          100  Q g/Q I=196
            之粒狀污染物。要解決酸鹼混排問
            題,最直接的方法便是將酸鹼混排                           Bulk gas                      Bulk gas                                                                                                          洗滌塔去除原理概述
            中的氨氣透過洗滌水pH調整先行溶                                                                K interface-gas                                90                                                         在「半導體製造業空氣污染管制及
            解於洗滌液中,先將排氣中氨氣成                      Concentration                           (Absorption→)                                                                                                排放標準」 中,規定若無法證明
                                                                                                                                                                                                                [4]
            分使用酸性洗滌液中和去除,以減                                                           K gas-liquid  Gas-liquid interface                   80                                                         酸類排氣排放能達到  表2之排放標
                                                                                          K interface-liquid
            少酸鹼混排所衍生之粒狀污染物並                                            Bulk liquid        (←Dissolution)                                                                                              準時,則處理設備控制條件需符合
            降低廠區氨氣年排放總量,而洗滌                                                                                                                                                                           以下:
                                                              Gas  liquid           Bulk liquid                                          removal efficiency, %  70
            塔所產生之洗滌廢水則導入水回收                                   film  film
            系統,利用回收系統RO逆滲透處                                                                                                                                                                           – 洗滌水pH值應大於7
                                                             Film thickness                                                                60
                                                                                                                                                                                                                          2
            理(Reverse  Osmosis-RO)程序將含                                                                                                                                                                – 潤濕因子應大於0.1m /hr
            氨污染物濃縮後進入氨氮處理系統                                      Distance                                                                                                                             – 滯留時間應大於0.5秒
            (MD)去除氨氮,經由逆滲透處理後                                                                                                              50                               scrubbing water conductivity
                                                                                                                                                                                  0.35 ms/cm                                   2   3
            水質再經由UV  (紫外光)及混床樹                                                                                                                                                                        – 填充物比表面積應大於90m /m
                                                                                                                                                                                    5 ms/cm
            酯塔(MB)進行精煉處理後,其產水                表 1、洗滌水中導電度與出口氯離子濃度分析          [3]                                                            40                                      10 ms/cm           針對洗滌塔處理效率關鍵因子有
            再次供給洗滌塔,達成水質循環使                                                                                                                                                                           「洗滌水pH 」、「氣體滯留機
            用與污染物妥善處理之目的。                      導電度ms/cm     0.35      2           5            10                                                                                                     會」、「水質導電度與處理效率」
                                                                                                                                           30
                                                                                                                                             0          1000         2000         3000        4000    以及「污染物濃度與處理效率」。
                                                                                                                                                               HCI inlet concentration, ppb
                                                -
                                               [Cl]濃度ppb    10000~13000  49000~53000  140000~160000  3600000~4200000                                                                                  以下分別就四種關鍵因子進行探討
                                                                                                                                                                                                      [5]
                                                                                                                                                                                                        。
            文獻探討                                                          [4]                                                        圖3、洗滌水pH 值對NH 3 氣體處理效率之影響        [6]
                                             表 2、半導體製造業空氣污染物排放標準
                                                                                                                                                                                                      洗滌水pH
                                                                                                                                           0%                                                         氣態污染物接觸洗滌液時,透過酸
                                               空氣污染物               排放標準
            水質與空污理論                                                                                                                                                                                   為陰離子(anion)帶負電,鹼是陽離
                                                                                                                                          10%
                                                                                                                                                                                                      子(cation)帶正電之原理,加速污染
            目前半導體業處理無機酸鹼排均以                    揮發性有機物              排放削減率應大於90%或工廠總排放量應小於0.6kg/hr
                                                                   (以甲烷為計算基準)                                                             20%                                                         物吸收速率,即酸性污染物要用pH
            吸收法為主,且其排氣多是低濃度                                                                                                                                                                           為鹼性的洗滌液吸收。但單片式酸
                                                                                                                                          30%
            大風量,若濃度過低則處理效率無
                                               三氯乙烯                排放削減率應大於90%或工廠總排放量應小於0.02kg/hr                                                                                                     槽製程酸鹼排氣無法確實分流,造
            法有效提升,因此更進一步探討吸                                                                                                               40%
                                                                                                                                                                                                      成氨氣排入酸性洗滌塔處理效率不
            收法原理與處理效率改善機制。                                                                                                                50%            +                                            佳之問題。因此可透過洗滌水pH調
            吸收法可分為物理吸收與化學吸                     硝酸、鹽酸、磷酸及氫氟酸        各污染物排放削減率應大於95%或各污染物工廠總排放量應小                                         +  (%)         NH 4                         NH 3
                                                                   於0.6kg/hr                                                                                                                          整提高酸排中氨氣之溶解率如  圖3
            收,物理吸收藉由有害物質在洗滌                                                                                                              NH 4  60%
                                                                                                                                                                                                      所示。酸性或鹼性廢氣成分經常是
            液中溶解度,液氣兩相接觸後溶解
                                               硫酸                  排放削減率應大於95%或工廠總排放量應小於0.1kg/hr                                          70%                                                         以水當作洗滌液,於氨氣處理方式
            在洗滌液中;化學吸收則是依靠有                                                                                                                                                                           控制於酸性範圍,可使酸性廢氣中
                                                                                                                                          80%
            害物質與洗滌液發生化學反應,形                                                                                                                                                                                                      +
                                                                                                                                                                                                      氨分子在吸收至水中解離為NH 4 離
            成無害之分子或離子,一般洗滌塔                                                                                                               90%
                                                                                                                                                                                                      子。
            則採用兩種並行方式,以水為洗滌                                                                                                              100%
            液,並加入氫氧化鈉或硫酸等藥劑                  度差便是兩相質傳的驅動力。  圖1               量,在排氣濃度低的的狀態下,循                                                 5      6     7      8     9     10    11     12    13
            加速化學反應。在洗滌塔中,廢氣                  右表示在液氣介面之溶解平衡常數                 環水水質乾淨程度亦影響處理效                                                                           pH
            與洗滌液接觸形式,依照雙膜理論                  會趨近於一致。一般將此溶解平                  率,循環水導電度高狀態下即使                                                                                                           氣體滯留機會
                            [2]
            (Two-Film Theory) 如 圖1 。         衡常數稱為亨利常數(Henry's  law          控制pH及滯留時間,對空氣污染
                                                                                                                                                                                                      氣態污染物要能被洗滌液吸收,必
                                             constant),其物理意義為氣體中溶            物的去除效果有限並可能產生氣提
            圖1左表示在液氣接觸介面附近之                                                                                                                                                                           要條件就是要和洗滌液接觸,氣液
                                             質分壓與溶液中溶質平衡濃度的比                 現象,依據『利用細微水霧改善                                          口濃度1ppm以上之範圍,0.35、               入口濃度100ppb時,去除效率的
            氣體與流體,由於污染物濃度差之                                                                                                                                                                           接觸的方法主要有「慣性衝擊」和
                                             值,其值愈小,代表該物質水溶性                                                                         5和10cm/ms三種水質表現是導                差距可達到20%,而在洗滌水導
            關係各自有一濃度梯度,可將包含                                                  傳統填充塔對HCL氣體去除效率』                                                                                                         「直接截留」兩種  圖4。慣性衝擊
                                             愈好,通常亨利常數需小於0.007
            有濃度梯度的液體與氣體視為接觸                                                  文獻中探討,利用不同導電度水                                          電度越低的去除效率越佳  圖2 ,但               電度為10ms/cm時,若入口濃度               是氣態分子因慣性撞擊填充材而產
                                                                [2]
                                             才適合以水作為吸收液 。
            的雙膜,在膜的介面處有一不連續                                                  質進行去除氯離子效率測試,導                                          其間差距約不超過5%,但在小於                  小於40ppb時,則有可能會有氣提               生接觸,路徑越長截留機率越高。
            驟降之濃度梯度,則此液氣接觸濃                  因半導體排氣特性屬於低濃度高風                 電度與氯離子結果如  表1 ,當在入                                      1ppm則會有較大差距表現,而在                 (stripping)產生,此時不但無法將           直接截留為微粒等效直徑介於慣性
            60                                                                                                                                                                                             FACILITY JOURNAL          SEPTEMBER   2019  61
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