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Tech
             Notes
             技術專文


             圖五、傳統式氣提塔處理氨氮流程                                                  圖六、使用脫氣膜作為氨氮吸收載體時液                                     圖八、氨氮廢水回收與處理簡易流程圖
                                                                                  相—液相交換情形
                                                                                                                                          ‹ CWD-N ĩᐡѯ௷ЬĪ
                                ੊ණ༲                          ֝Ԟ༲                           H2SO4
                                                                                                                                                      H 2 SO 4                  H 2 SO 4
                                                                                                                                                                                                          ӲԞӕւң
               ኁЬPH࠽                                                                                                                        CWD-N      pH      ࣁܓ     Ս୞ఽࣀ      Ϝ໣Ь዁       CWR    ܺࢻ዁      LSS/AWR
               ።ᐍՎɵ11                                                                NH3           NH3                                      ጦፑ዁       ።ᐍ዁      ᆈ዁     ႇᘯᏣ                  ଜᅥ              Eff./RCW
                                                                                                                                                                                    RO reject
                                                                                ֥ੌ෩
                                                                                ኁЬ୐                                                                                        NaOH
                                                                                           H2SO4    ֥ੌ෩                                                                                        H 2 SO 4
                                                                                          (NH4)2SO4  ኁЬ୐                                                                        MD     MD     ಆሗሢඊᕘ዁       ಆሗሢ     Lorry
                                                                                                                                                                               Ь዁   HX  ዂಣ     Ȟɸ˭዁ȟ        ຮ዁      Out
                                                                                     NH3           NH3
                                                                                         ੊ᄙੌ෩Ҧᡋ
                                                                                         ᆱጱϲ୐ழٗ                                                                                                                CWD-N     AWD
                                                                                                                                          ‹ AEX-N ĩࣀᅦ༲௷ЬĪ
                                                                                                                                                                                                               ܺࢻ዁      ጦፑ዁
                                                                                             ϜޫᡋᆱጱȞ಴੊ጱȟ                                                NaOH                                    H 2 SO 4
                    ಆሗඊᕘష                                    ௷ܺ                                                                                                                                                 AEX-N    HFD
                                                                                                                                                                                MD
                    ೏౪ኁЬ                                                       2NH3 + H2SO4          (NH4)2SO4                              AEX-N      pH      ࣁܓ     Ս୞ఽࣀ     Ь዁   HX  MD    ಆሗሢඊᕘ዁           ܺࢻ዁      ጦፑ዁
                    ඊᕘ੊ᡞ                                                                                                                    Lift tank  ።ᐍ዁     ᆈ዁     ႇᘯᏣ              ዂಣ
                                                                                                                                          ‹ NH 4F-N ĩᐡѯ௷ЬĪ
                                                                             一般而言,氨氮可直接經由加熱                                                            NaOH                                    H 2 SO 4
             圖七、氨氮經觸媒分解系統簡易流程圖                                                                                                                                                                                 NH4F-N
                                                                             進行裂解,惟所需的溫度較高(>                                                NH 4 F-N   pH      ࣁܓ     Ս୞ఽࣀ      MD     MD     ಆሗሢඊᕘ዁           ܺࢻ዁
                                                                                                                                            Lift tank  ።ᐍ዁     ᆈ዁     ႇᘯᏣ      Ь዁   HX  ዂಣ
                                                                             800℃),較為耗能,利用觸媒降
                                                   ၅੊               ௷੊       低裂解氨氮的活化能,使其能於
                                                                             約 350℃進行反應,同時觸媒能經
                                                                             由氨氣的裂解中獲得部份的熱能配
                                                                                                                                                                                                      在常溫下,某氣體溶解於某溶劑中
                                                                             合系統內部的熱回收設備維持該反                                         圖九、NH 3 於不同溫度時於水中的形態
                 ௷Ь                                    ђዦᏣ
                                 տࠔ༲                           ដ൭                                                                                                                                     的體積莫耳濃度和該溶液達成平衡
                                                                             應。因此在連續進流時,可以持續
                                                                                                                                                                                                      的氣體分壓成正比。亨利定律的公
                                                                             的進行氨氣的分解作用,其簡易流                                             1000
                                                                                                                                                                                                      式可表示如下:
                                                       ᇒ੊                    程如 圖七所示。                                                     900
                                                                                                                                                                                             NH3         p   kc
                                                                                                                                          800                                                           e  = e
                                     ዦһඳ                                                                                                  700
              ጦፑ዁       ଷᚗੋЬ೪ࢋ               ੊ණ༲                                                                                          600                                                         其中:
                                                                             硫酸銨廢液回收                                                     Solubitity (g gas per kg water)  500                         e: 近似於 2.7182818,是自然對數
                                                                                                                                                                                                        的底數;
                                                                                                                                          400
            用硫酸作為吸收液,並產生硫酸銨                  約 1.5~2m,因此處理的設備可設 原理與流程                                                                     300                                                         p: 指溶液上的氣體分壓 (partial pre-
            的副產物;其優勢為技術成熟且穩                  置於室內。硫酸溶液與 NH 3(g) 反應                                                                        200                                                           ssure);
            定。惟副產物的再利用,目前於台                  形成硫酸銨的示意圖如 圖六。NH 3(g)                                                                        100                                                         c: 溶液的體積莫耳濃度 (molar
                                                                             半導體廠氨氮廢水資源化回收再利                                                                                   engineeringtoolbox.com
            灣並不普及。傳統式氣提塔處理氨                  在經薄膜與硫酸結合過程中,可產                                                                               0                                                            concentration);
                                                                             用,主要分為廠內系統的水回收系                                                0        10      20       30       40      50       60
            氮流程如 圖五所示。此方法流程簡                 生 25%~32% 硫酸銨濃度。                                                                                                  Water Temperature (deg C)              k: 亨利常數,k 會因溶劑和溫度的
            單,處理效果穩定,建設費和運行                  而且,以脫氣膜的技術來處理廢水                 統並建置脫氣膜系統:產出硫酸銨                                                                                                            不同而變化。(k 的 常用單位是
            費較低。但必須注意是否易生成水                  中的氨氮,近年來在國外被廣泛的                 (如 圖八);與廠外系統:氨水製                                                                                                           atm•L•mol 或Pa•m •mol )
                                                                                                                                                                                                                                  -1
                                                                                                                                                                                                                             3
                                                                                                                                                                                                                   -1
            垢,因為在大規模的氨吹脫、氣提                  應用,因為低成本高效率之緣故,                 造與精製純化系統,再製為氨水 /
            塔中,生成水垢是一個嚴重的操作                  在此製程中的氨氣相,是透過膜和                 硫酸鈣,如後敘。                                                催 化 (direct catalysis) 及間接催化     次級用水外,亦可更進一步再次純                 當溫度愈高,氨氣在水中之溶解度
            問題。同時,為了防止吹脫出的氨                  化學品液相中產生反應,氨的氣相                 廠內的氨氮廢水處理系統主要包                                          (indirect catalysis),詳細請參閱新      化回到純水前處理系統,作為純水                 愈低,蒸氣壓愈高,如 圖九所示。
            氮造成二次污染,需要在氣提塔後                  出現短暫,幾乎不會造成洩漏的危                 含:機台排放之鹼性廢水回收處理                                         工季刊第七期“半導體廠鹼性廢水                  未來水源之一。                         另外,pH 會影響銨離子在水中的
            設置氨氮吸收裝置。                        害,以廢水處理而言是較安全的製                 系統、鹼性洗滌塔排放廢水處理系                                         的回收與資源再利用技術"(丁瑞                  銨離子在 RO 單元濃縮水側被濃                平衡,當高溫、高 pH 將有利於氨
                                                                                                                                     華、陳國益)。                          縮成原來濃度的 6-7 倍高濃度氨
                                                                             統及機台排放之氟化銨廢水處理系
            十年來,脫氣膜製造商發展出有別                  程,因較高的 pH 水質,可利用中                                                                                                                                        以氣態存在。利用高 pH 值,將銨
            於氣提塔 (stripper) 之液相-氣相           和後再使用 RO 膜等技術來去除水               統。其中主要處理單元包含:活性                                         經活性碳去除 H 2 O 2 之廢水,再接            氮 廢 水, 利 用 亨 利 定 律 (Henry's     離子轉變為氣態氨氣,穿越非極性
            之液相-液相的吸收方式。其特點                  中的鹽類,以得到較佳的水質,使                 碳去除 H 2 O 2 單元、逆滲透單元、                                   著以 RO 滲透膜組進行水回收。將                Law),利用氨氮的氣相濃度和液                薄膜,將與 H 2 SO 4 反應形成硫酸銨;
                                                                                                                                                                      相濃度之間的氣液平衡關係,將其
            為初設成本與佔地面積較少、操作                  得水回收再利用得以實現。                    脫氣膜與硫酸銨循環槽單元、硫酸                                         RO 操作在 pH<6.5,此時未解離氨                                             利用一至多段之脫氣膜 MD,並調
                                                                             銨清運槽。                                                   (NH 3 ) 不會釋出,絕大數以溶解態             pH 調高大於 10.8 以上,在鹼性環            整廢水和硫酸兩者流速上的比例,
            方便、系統管路最短,且無氨氣逸                  另亦可以觸媒分解方式,將水體                                                                                                                   +
                                                                                                                                     之銨離子存在於液態中,此時以逆                  境的 NH 4 -N 將轉變為 NH 3(g) 進行      可達到 99% 的氨去除率及得到高
            散等問題。傳統的氣提塔,因考量                  中的氨氮氣提轉為氨氣後,再經                  廠內氨氮廢水處理系統,首先以活
                                                                                                                                     滲透 RO 可去除水中的銨離子及其                分離。                             濃度的 30% 硫酸銨溶液外運,作
            質傳的效率,一般而言所需高度約                  觸媒塔進行分解為氮氣。其特點                  性碳去除 H 2 O 2 以保護後續的處理
                                                                                                                                     他的不純物,針對廢水中氨的去除                  氣體在溶液中之溶解性質與氣體的                 進一步的資源化處理。詳細請參閱
            7~15m,而脫氣膜的方式含操作的                為,廢水中的氨氮經過了液相傳輸                 滲透膜組水回收設備。應用活性碳
                                                                                                                                     率可達 99% 以上,滲透水可作為                分壓有關,可由亨利定律來說明:                 新工季刊第七期“半導體廠鹼性廢
            空間,設置單層的脫氣模組則僅需                  之氣相後,再經由觸媒進行裂解。                 進行 H 2 O 2 催化的機制包含:直接


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