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Notes
技術專文
圖五、傳統式氣提塔處理氨氮流程 圖六、使用脫氣膜作為氨氮吸收載體時液 圖八、氨氮廢水回收與處理簡易流程圖
相—液相交換情形
CWD-N ĩᐡѯ௷ЬĪ
ණ༲ ֝Ԟ༲ H2SO4
H 2 SO 4 H 2 SO 4
ӲԞӕւң
ኁЬPH࠽ CWD-N pH ࣁܓ Սఽࣀ ϜЬ CWR ܺࢻ LSS/AWR
።ᐍՎɵ11 NH3 NH3 ጦፑ ።ᐍ ᆈ ႇᘯᏣ ଜᅥ Eff./RCW
RO reject
֥ੌ෩
ኁЬ NaOH
H2SO4 ֥ੌ෩ H 2 SO 4
(NH4)2SO4 ኁЬ MD MD ಆሗሢඊᕘ ಆሗሢ Lorry
Ь HX ዂಣ Ȟɸ˭ȟ ຮ Out
NH3 NH3
ᄙੌ෩Ҧᡋ
ᆱጱϲழٗ CWD-N AWD
AEX-N ĩࣀᅦ༲௷ЬĪ
ܺࢻ ጦፑ
ϜޫᡋᆱጱȞጱȟ NaOH H 2 SO 4
ಆሗඊᕘష ௷ܺ AEX-N HFD
MD
౪ኁЬ 2NH3 + H2SO4 (NH4)2SO4 AEX-N pH ࣁܓ Սఽࣀ Ь HX MD ಆሗሢඊᕘ ܺࢻ ጦፑ
ඊᕘᡞ Lift tank ።ᐍ ᆈ ႇᘯᏣ ዂಣ
NH 4F-N ĩᐡѯ௷ЬĪ
一般而言,氨氮可直接經由加熱 NaOH H 2 SO 4
圖七、氨氮經觸媒分解系統簡易流程圖 NH4F-N
進行裂解,惟所需的溫度較高(> NH 4 F-N pH ࣁܓ Սఽࣀ MD MD ಆሗሢඊᕘ ܺࢻ
Lift tank ።ᐍ ᆈ ႇᘯᏣ Ь HX ዂಣ
800℃),較為耗能,利用觸媒降
၅ ௷ 低裂解氨氮的活化能,使其能於
約 350℃進行反應,同時觸媒能經
由氨氣的裂解中獲得部份的熱能配
在常溫下,某氣體溶解於某溶劑中
合系統內部的熱回收設備維持該反 圖九、NH 3 於不同溫度時於水中的形態
௷Ь ђዦᏣ
տࠔ༲ ដ൭ 的體積莫耳濃度和該溶液達成平衡
應。因此在連續進流時,可以持續
的氣體分壓成正比。亨利定律的公
的進行氨氣的分解作用,其簡易流 1000
式可表示如下:
ᇒ 程如 圖七所示。 900
NH3 p kc
800 e = e
ዦһඳ 700
ጦፑ ଷᚗੋЬ೪ࢋ ණ༲ 600 其中:
硫酸銨廢液回收 Solubitity (g gas per kg water) 500 e: 近似於 2.7182818,是自然對數
的底數;
400
用硫酸作為吸收液,並產生硫酸銨 約 1.5~2m,因此處理的設備可設 原理與流程 300 p: 指溶液上的氣體分壓 (partial pre-
的副產物;其優勢為技術成熟且穩 置於室內。硫酸溶液與 NH 3(g) 反應 200 ssure);
定。惟副產物的再利用,目前於台 形成硫酸銨的示意圖如 圖六。NH 3(g) 100 c: 溶液的體積莫耳濃度 (molar
半導體廠氨氮廢水資源化回收再利 engineeringtoolbox.com
灣並不普及。傳統式氣提塔處理氨 在經薄膜與硫酸結合過程中,可產 0 concentration);
用,主要分為廠內系統的水回收系 0 10 20 30 40 50 60
氮流程如 圖五所示。此方法流程簡 生 25%~32% 硫酸銨濃度。 Water Temperature (deg C) k: 亨利常數,k 會因溶劑和溫度的
單,處理效果穩定,建設費和運行 而且,以脫氣膜的技術來處理廢水 統並建置脫氣膜系統:產出硫酸銨 不同而變化。(k 的 常用單位是
費較低。但必須注意是否易生成水 中的氨氮,近年來在國外被廣泛的 (如 圖八);與廠外系統:氨水製 atm•L•mol 或Pa•m •mol )
-1
3
-1
垢,因為在大規模的氨吹脫、氣提 應用,因為低成本高效率之緣故, 造與精製純化系統,再製為氨水 /
塔中,生成水垢是一個嚴重的操作 在此製程中的氨氣相,是透過膜和 硫酸鈣,如後敘。 催 化 (direct catalysis) 及間接催化 次級用水外,亦可更進一步再次純 當溫度愈高,氨氣在水中之溶解度
問題。同時,為了防止吹脫出的氨 化學品液相中產生反應,氨的氣相 廠內的氨氮廢水處理系統主要包 (indirect catalysis),詳細請參閱新 化回到純水前處理系統,作為純水 愈低,蒸氣壓愈高,如 圖九所示。
氮造成二次污染,需要在氣提塔後 出現短暫,幾乎不會造成洩漏的危 含:機台排放之鹼性廢水回收處理 工季刊第七期“半導體廠鹼性廢水 未來水源之一。 另外,pH 會影響銨離子在水中的
設置氨氮吸收裝置。 害,以廢水處理而言是較安全的製 系統、鹼性洗滌塔排放廢水處理系 的回收與資源再利用技術"(丁瑞 銨離子在 RO 單元濃縮水側被濃 平衡,當高溫、高 pH 將有利於氨
華、陳國益)。 縮成原來濃度的 6-7 倍高濃度氨
統及機台排放之氟化銨廢水處理系
十年來,脫氣膜製造商發展出有別 程,因較高的 pH 水質,可利用中 以氣態存在。利用高 pH 值,將銨
於氣提塔 (stripper) 之液相-氣相 和後再使用 RO 膜等技術來去除水 統。其中主要處理單元包含:活性 經活性碳去除 H 2 O 2 之廢水,再接 氮 廢 水, 利 用 亨 利 定 律 (Henry's 離子轉變為氣態氨氣,穿越非極性
之液相-液相的吸收方式。其特點 中的鹽類,以得到較佳的水質,使 碳去除 H 2 O 2 單元、逆滲透單元、 著以 RO 滲透膜組進行水回收。將 Law),利用氨氮的氣相濃度和液 薄膜,將與 H 2 SO 4 反應形成硫酸銨;
相濃度之間的氣液平衡關係,將其
為初設成本與佔地面積較少、操作 得水回收再利用得以實現。 脫氣膜與硫酸銨循環槽單元、硫酸 RO 操作在 pH<6.5,此時未解離氨 利用一至多段之脫氣膜 MD,並調
銨清運槽。 (NH 3 ) 不會釋出,絕大數以溶解態 pH 調高大於 10.8 以上,在鹼性環 整廢水和硫酸兩者流速上的比例,
方便、系統管路最短,且無氨氣逸 另亦可以觸媒分解方式,將水體 +
之銨離子存在於液態中,此時以逆 境的 NH 4 -N 將轉變為 NH 3(g) 進行 可達到 99% 的氨去除率及得到高
散等問題。傳統的氣提塔,因考量 中的氨氮氣提轉為氨氣後,再經 廠內氨氮廢水處理系統,首先以活
滲透 RO 可去除水中的銨離子及其 分離。 濃度的 30% 硫酸銨溶液外運,作
質傳的效率,一般而言所需高度約 觸媒塔進行分解為氮氣。其特點 性碳去除 H 2 O 2 以保護後續的處理
他的不純物,針對廢水中氨的去除 氣體在溶液中之溶解性質與氣體的 進一步的資源化處理。詳細請參閱
7~15m,而脫氣膜的方式含操作的 為,廢水中的氨氮經過了液相傳輸 滲透膜組水回收設備。應用活性碳
率可達 99% 以上,滲透水可作為 分壓有關,可由亨利定律來說明: 新工季刊第七期“半導體廠鹼性廢
空間,設置單層的脫氣模組則僅需 之氣相後,再經由觸媒進行裂解。 進行 H 2 O 2 催化的機制包含:直接
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