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                                                                                                                                          1.  前言
                                                                                                                                                                                            及管理。有鑑於此,雖中部科學園區管理局並未入將生物
                                                                                                                                          的社會且善 企業責任,這是我們公司一 的政策,然而
                                                                                                                                                                                            急毒性列入納管標準內,但身為環保模範生的我們必須有
                                                                                                                                          工廠廢水排放符合放流水標準現值,已無法完全符合社會
                                                                                                                                                                                            超前部屬的理念,提前佈局,降低放流廢水之生物急毒性
                                                                                                                                          與人民之期待,國內隨著半導體產業的  發展,在其生
                                                                                                                                          產製程中產生之大量廢水,相關研究指出事業單位排放之
                                                                                                                                                                                            , 到企業應有之社會責任,為保護環境 一份心力。
                                                                                                                                          法規限值之放流水依然具有生物毒性,若直接排放,可能
                                                                                                                                          對  環境與生物造成危害。
                                                                                                                                                                                            2.  文獻探討
                                                                                                                                              目前中部科學園區在[中部科學園區管理局(臺中園區)
                                                                                                                                                                                                自從民國99年環保 預先公告將生物急毒性納入放流
                                                                                                                                          污水下水道系統納管水質標準及使用費之水質分級、分級
                                                                                                                                                                                            水水質標準後,雖然於民國100年移除標準於檢測申報管理
                                                                                                                                          費率、計算公式、收費項目及單價表] 法內第 點第八項
                                                                                                                                                                                             法規章內另行管理,但國內許多學者皆提出有關生物急
                                                                                                                                          中規定,廠商水污染防 措施計畫核 之最大處理水量達
                                                                                                                                                                                                                  ,可以看出多數學者一致認為
                                                                                                                                                                                            毒性之影響因子如 表1
                                                                                                                                                                                                              [1][2][3][4]
                                                                                                                                          三 立方公尺/日以上者,應每半年檢測並申報。 其檢測
                                                                                                                                                                                            廢水之生物急毒性受氧化性因子影響的 了絕大多數。
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                 4.3  D   A  檢測方法                                              表6、Cu-CMP TUa取 分析結果              19                        20   近年來, 色議題已為全球顯學,迎合環保意識 頭                      結果將納入本局水質與生物急毒性關聯性數據收集、分析
                                                                      系統     水      pH   導電度us/cm    合劑   TUa(水 )
                     針對這個議題我們實驗方法是以純水配置不同濃度                         Cu-CMP   T450   8.4     320    N-1677    5
                                                                            (   )                  (DMDTC)
                 DBNPA,接下來將樣品加入不同濃度 硫酸氫 反應
                                                                    Cu-CMP   T450   8.2     345    CR-2500   1
                 後,分別給IC儀器測量Br離子濃度,再依Br離子濃度反                                (對  )                   (TMT)
                 推計算,由實驗結果可知IC法確實可量測到Br離子圖譜
                 ,如 圖9,IC由peak面積大小算出Br離子濃度,樣品濃                     5.  結論與建議
                 度由 圖10所示,經計算後得知DBNPA濃度與間接計算
                                                                       由實驗可知影響氨氮因子的重要因素是pH,因此
                 的相關係數達0.9以上,表示測定 離子可以回推
                                                                   外排控制pH在6~7之間是比較好的策略,尤其是台積運
                 DBNPA濃度,分析方法開發成功。
                                                                   轉較久的八 廠,廠內並無設置去除氨氮系統,氨氮排
                  DBNPA 1ml + NaHSO  0.52ml                        放可高達30~40ppm,需要特別注意pH對氨氮的影響
                                3
                     20200200  10 m an u ally in tegrated   DBN PA 1m l + N aHSO30.52ml  E ECD_1
                     20200200  10 manually integrated   DBNPA 1ml + NaHSO30.52ml
                                                            CD_1
                                                                   性。
 而中科廠區於2015年與2019年 請清華大學 色化學質譜分析實驗室與交通大學環境工程研究所,分別對放流廢水與  離子層析儀圖譜( 離子)  DBNPA  劑生物急毒性貢獻高,但我們驗證可
 製程廢水做生物毒性調查,清華大學依據美國放流水毒性鑑定(Toxicity Identification Evaluation, TIE)程序與毒性減量
                                                                   藉由添加 硫酸氫 加速降解,達到降低毒性的效果。
 (Toxicity Reduction and Evaluation, TRE)之標準分析流程,其鑑別出影響本廠放流水生物急毒性相關因子與濃度如 表2,
                                                                   另外 硫酸氫 對於放流水中的雙氧水及自由餘氯等氧
 而有關國外水中餘氯與生物毒性之相關性研究如 表3、表4,相關文獻皆說明氧化性物質-餘氯對於水 之生物急毒性有著
                                                                   化性物質皆能快速降解,此操作對於改善生物急毒性效
 顯著的影響。
                                                                   果顯著。
                                                                       DBNPA間接檢測方法確實可由IC儀器測得並換算得
                                                                   到DBNPA濃度,但既有廠內IC儀器分析管柱是使用陽
                                                                   樹脂來量測TMAH,若要將廠內IC儀器常態分析陰離子
                              圖9、IC儀器測出Br 離子圖譜
                                                                   樣本,需要換成陰樹脂管柱才能量測。
                                                                       TMT  合劑確實比DMDTC 合劑毒性低非常多
                              1400
                                                                   ,實際Cu-CMP系統導入測試,確認可將放流水TUa往
                              1200
                                                                   前邁進一步,以南科某廠區為例,上半年落在TUa>2,
                              1000
                              800                                  TMT型  合劑導入後TUa可穩定<1.43(法規)如 表7。
                              600                                  但TMT型  合劑有使用上缺點,就是源頭水質變動,
                              400
                                                                   放流Cu就會不穩定>0.1ppm以上,Turbidity也會上升
                              200
                                                                   ,造成現場操作上困難。經與廠商測試另一劑新型 合
                  PPM           0
                                  Sample 1  Sample 2  Sample 3  Sample 4  劑(Nalmet 01),Cu及Turbidity都穩定控制且TUa穩定
                   品DBNPA濃度(PPM)  0      231     501    1153
                  IC量測Br濃度(PPM)   0      172     401    786        <1.43,再次驗證新型低毒 合劑對放流水生物急毒性
                  計算DBNPA濃度(PPM)  0      263     614    1204
                                                                   改善會有顯著的幫助。
                             圖10、Br離子濃度與DBNPA濃度
                                                                                  表7、TUa取 分析結果
                 4.4      劑                                         水質項目   Day1  Day2  Day3  Day4  Day5  Day6  Day7  Day8
                                                                                    新型 合劑  新型 合劑  新型 合劑  新型 合劑  新型 合劑  新型 合劑
                     Cu-CMP放流水是廠內非常優質的回收水,pH接近                                      (CR2500)  (CR2500)  (CR2500)  (CR2500)  (Nalmet 01) (Nalmet 01)
                                                                    H 2 O 2  0  0   0    0    0    0   0     0
                 中性、導電度約與自來水相當、水量大,但生物急毒性                           Cu     0.05  0.06  0.1  0.04  0.34  0.3  0.1  0.1
                                                                    TMAH   0.7  0.61  0.41  1  0.27  1  2.87  1.27
                 量測結果卻非常差TUa>5,如 表6,背景組  合劑採
                                                                    導電度    7,403  8,000 9,030  9,830  7,880  8,320  8,010  11,090
                 用N-1677(DMDTC),對照組採用環保低毒性CR-2500                   自由     0.04  0.07  0.08  0.06  0.09  0.1  0.15  0.1
                                                                    結合     0   0.01  0.1  0.01  0.02  0.01  0  0.02
                 (TMT/三聚硫 酸三 鹽、LC0 =3,720mg/l)  合劑                  F      5.1  7.8  7.1  7.6  7.9  7.9  8.53  9.6
                 測試,測得TUa<1,由這兩組樣品比較結果得出Cu-                         pH     6.14  6  6.04  6.34  6.08  6.5  6.22  6.27
                                                                    NH -N  14  20.5  19.6  25.7  25.4  35.7  21.4  29.3
                 CMP毒性來源是  合劑。                                      COD 3  138  152  174  136  151  175  200  118
                                                                    水 - 連  2.05  2.01   1  1.12   1  1.31   1  1.27
 21  22  23  24  25  26  27  28                                                              FACILITY JOURNAL          1 2   2 0 2 0  29  30

































































































 31  32  33  34  35  36  37  38                                                                                39                         40













































































































 41  42  43  44  45  46  47  48                                                                                49                         50
   26   27   28   29   30   31   32   33   34   35   36