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Tech
             Notes
             技術專文


             表 1、系統 PM 停機時間表                                                                                                         圖4、電流密度與電鍍子槽的關係                                                  圖6、加速劑示意圖


                 Cases  contents                耗時(hrs/批)  週期(次/Month)  Saving (hrs/Month)  停機時間比  停機時間比                                                                                 陽極                       Accelerator

                 A    硫酸銅儲槽至循環槽transfer         1          20.7         20.7          10.60%    2.87%

                 B    降低除橋接短路停機時間、頻率            7                       144.7         74.19%    20.09%
                                                                                                                                                                                            陰極
                                                                                                                                                                                           導電處
                 C    取銅棒時清除陰極板時間使系統停機          3          10           30.0          15.38%    4.17%
                                                                                                                                                 高電流              低電流              高電流                          Fast Deposition
                      每批酸的處理時間 36 hr                               Total:  195.0



            廢液電解系統常因廢液中干擾物質                                                                                                                                                                           以達到需求,其實電鍍添加劑是被
                                             圖1、短路禍源(銅花)                      圖2、短路禍源(銅花)                                            圖5、電流密度與陰極在電鍍槽中位置的關係
            造成電鍍層外表結構不規則狀,然                                                                                                                                                                           廣泛的應用在填孔電鍍,隨著電子
            而要把廢液中干擾物質去除需相當                                                                                                                                                                           產品的進步對於填孔電鍍精準度需
            繁雜的過程,除需定期水質量測且                                                                    遠                                         陽                        陽   陽       端子在槽底上           陽      求也日漸上升,所以必須使用相對
            需針對各物質進行不同的去除方                                                       A區                                                          極                        極      極                    極   應的添加劑來達成各種對於電鍍的
            式,除系統建置龐大且定期維護也                                                                                                                       端子在液面下                                              需求,以下介紹幾種添加劑的作
            相當麻煩,所以需探討新的方法來                                                      B區            近                                                                                                      用。
            避免銅花的形成。
                                                                                    陰極                陽極                                                                                              加速劑(Accelerator) 圖6
            從文獻中找尋機會,如不能除去干
                                                                                                                                                                                                      又稱光澤劑(Brightener),對鍍銅有
            擾物質那是否可避免不規則狀的產                                                                                                          圖7、平整劑示意圖
                                                                                                                                                                                                      加速銅沉積作用的添加劑,常用者
            生,電鍍產業中常需要將孔洞進行
                                             圖3、電流密度與電鍍面積的關係                                                                                                                                          以有機硫化物為主,如Sulfopropyl
            填補或是電鍍出所需的特定形狀與                                                                                                                +    +     +     +    +     +    +     +     +             Surides類。它們會在陰極附近出
            大小,那是怎麼避免不必要電鍍的
                                                                       膜厚較厚                                                                          Leveler                                          現去極化(Depolari-zation)或催化
            部分被電鍍呢?這些方法也可利用                                                                                                                          +     +          Without               +
            在廢液電解系統中?本文來探討這                                A區                                                                                                         Leveling            (Anode)     (Catalysis)作用。也就是說,其中
                                                                                                                                                                       Agent
                                                                         5dm 2       50A       10ASD                                               +         +                                        的含硫錯化合物會與銅離子形成一
            些方法的實現。                                                                                                                                    PEG
                                                6.7ASD ← 100A                                                                                                                      Cu 2+              種錯化物,能降低反應初期活化能
                                                                                                                                                     +     +
                                                           B區                                                                             CuSO                                                        (Activation Energy)的門檻。
                                                                         10dm 2      50A        5ASD                                            4                + + ++ +  Cu 2+
                                                                                                                                                                    - +
                                                                                                                                                                    - -
            問題分析與找尋                                                    膜厚較薄                                                             (Cathode)  Cu 2+        + + - - - + +      -      Cu 2+       平整劑(Leveling Agent)
                                                                                                                                          -
                                                                                                                                                           -
                                                                                                                                                         -
                                                                                                                                                                 Copper
            方法                                                                                                                               - - - - - - - - -                            -           當此劑被吸附在高壓電流區時,即
                                                                                                                                                                                                      將抑制銅層的生長,其功能接近抑
                                                                                                                                                                                                      制劑,但卻可避免長銅花的機會,
            問題分析                             技術教材參考指出,產生銅花有下                 度就越小。如  圖3指出100安培電                                                                                                       對於孔壁的凹凸不良表面具有整平
                                                                                              2
                                             列四點原因:                          流,總面積為15dm ,則平均電流                                                                                                        作用,此類常用有機物如 圖7 。
            液中求銅系統24小時不間斷運轉
                                                                             密度為6.7ASD。但若把它分為二
            過程中,系統會因為換酸/取銅/異
                                             一、電流密度與陰陽極距離的關係                 區來計算,A區的面積為5dm 、B                                       (高電流區),遠大於槽中間處端子                 總和上面四點來探討液中求銅的系                 抑制劑(Suppressor) 圖8
                                                                                                       2
            常排除而使系統停機,我們針對會                                                            2
                                             由於電鍍過程中產生凸點使外表結                 區為10dm ,而二區所承受的電流                                       所承受的電流(低電流區),如 圖4 。              統,第一、二點雖然系統設計陰極                 能對鍍銅產生阻礙沉積效應,常用
            讓系統停止運轉的原因進行分析。
                                             構不一定規則狀,在共同的電流                  各為50A,那麼A區的局部電流密                                        所示電鍍槽越長對電流密度分布越                  為平面而非凹凸不平表面,但硫酸                 者有各種聚醚類(Polyethers)。它
            由  表1可得知每個月系統因上列三
                                             下,端子離陽極距離較近的部位稱                 度為10ASD,B區的局部電流密度                                       不均勻。                             銅並非純液而是各廠收集的廢液,                 們會在陰極附近產生極化(Polari-
            個問題使系統共停機195小時/月,
                                             為局部高電流區(B區),離陽極距                為5ASD。由此例可見A區的電流密                                                                        皆由可能因為雜質而產生凸點,過                 zation)作用,因而產生抑制鍍銅的
            Case  A&C為常態系統停機無法避
                                             離較遠的部位稱為局部低電流區(A                度為B區的二倍,因此就會有膜厚                                         四、電流密度與陰極在電鍍槽中                   濾所有雜質需設置新系統且未來維                 沉積效應。也就是會抓住銅或形成
            免,Case B因銅花而造成系統停止
                                             區)。因此就會有膜厚分布不均的                 分布不均的現象。                                                  位置的關係                          護保養不易,所以朝向更簡單的方                 一種錯化物(Complexer)分子膜,
            無法繼續進行電鍍占了74.19%,
                                             現象。 圖2                                                                                  由於電鍍子槽中之陽極是固定,且                  法來抑制第一、二點情形前進。                  此膜容易被吸附在高電流區,於
            就整體運轉時間計算系統因為架橋
                                                                             三、電流密度與電鍍槽的關係
            短路而停止了20.09%時間。                                                                                                          陽極高度遠大於陰極高度,所以陰                                                  擴散層中程為屏障(Barrier)增加其
                                             二、電流密度與電鍍面積的關係
                                                                             陰極在浸鍍時,由於端子導電處是                                         極在鍍槽中經常會有局部位置承受                                                  電阻,使鍍銅速率受到抑制而減
                                                                                                                                                                     找尋方法
                                             相同的電流下,電鍍面積越小者,                 在電鍍槽兩端外部,所以陰極電流                                         高電流群,如  圖5。因此單一個陰                                                緩。另一方面卻可達到細晶(Grain
            短路禍源 圖1
                                             其所承受的電流密度越大。而電鍍                 是從槽兩端往槽中傳輸,造成在電                                         極上,就有單邊或是二邊承受較高                  開始思考如何避免產生銅花,電鍍                 Refining)的效果,並使電流轉往低
                    [3]
            根據文獻 Allan  CHIEN,連續電鍍           面積越大者,其所承受的電流密                  鍍槽內兩端之端子所承受的電流                                          的電流密度。                           業界所使用的電鍍添加劑是否有可                 電流區,提供填平凹陷的效果。
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