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圖10、PID對氨氣響應實驗
4.2.4 案例四：分析環節-氯氣測定下限的改進方法
① 案例描述
目前用於氯氣檢測的方法為《HJ/T 30-1999固定污染源
排氣中氯氣的測定甲基橙分光光度法》該方法檢出下限偏高
(0.52mg/m³)，而《半導體行業污染物排放標準》中企業邊
界大氣污染物濃度限值為0.4mg/m³，存在一檢出就超標的風
險，需改進檢測方法降低測定下限。
② 改進原理
氯氣會甲基橙試劑發生褪色，用分光光度計測定其褪色
的程度給氯氣定量；通過降低吸收液濃度(稀釋五倍)，使對低
濃度氯氣更敏感，使其顏色變化更明顯，提高方法靈敏性。
③ 適用範圍確定
選取氯含量在0~26ug/20ml範圍內的8個標準濃度點製
作回歸曲線如 圖11，在0~15ug/20ml範圍內，回歸曲線線性
良好R2>0.995，線性滿足定量要求，可以滿足低濃度量測需
求。根據標準曲線的線性範，選取標樣進行重複6次檢測：
測定個低濃度點(含氯4.32ug/20mL)和一個高濃度點(含氯
圖11、氯含量回歸方程
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Notes
技術專文
10.48ug/20mL)，檢測誤差在-0.93~0.93%，均符合分光光度
法一般要求RE≤10%。
④ 檢出限與檢出下限確定
根據《環境監測 分析方法標準制修訂技術導則》中附錄
A.1.1的檢出限的計算方法 [08] ，來計算方法的檢出限，計算公
式如下：
其中，MDL=方法檢出限；n=樣品的平行測定次
數；t=自由度為n-1，置信度為99%時的t分佈(單側)，t(7-
1,0.99)=3.143；S=n次平行測定的標準偏差。
改進後的方法測定7組空白含氯量( g)0.285、0.285、
0.253、0.253、0.253、0.291、0.225，由上式可得改進後的
方法檢出限為0.0764 g/20mL，當採樣體積為5L，方法檢出
3
限濃度為0.01528mg/m 。
根據《環境監測 分析方法標準制修訂技術導則》中附
錄A.2中要求，以4倍檢出限作爲測定下限，則測定下限為
0.0611mg/m 。
3
改進方法在實際使用中，需考慮由於稀釋甲基橙吸收
液，會導致氯氣變色範圍變窄的問題。依校準曲線最大濃度
(15ug/20ml)計算，當採樣體積為5L時，最高檢出濃度約為
3mg/m³，而廠內煙囪的排放濃度在0.7mg/m³以下，可以滿
足廠內檢測需求。相較原方法的檢出下限0.52mg/m³，改進
後測定下限為0.0611mg/m³，測定下限降低88%，遠低於原
檢出下限，更適應於廠內低濃度氯氣測量，同時兼具簡捷快
速，節約試劑的特點。
5. 結論與展望
綜上所述，隨著社會的不斷進步，環境污染問題也越來
越嚴重，通過環境監測實驗室，能夠及時提供環境問題的數據
資料，為空污減量提供方向，但是在環境監測實驗室的過程
中，如何確保實驗室資料品質的可靠性，就需要對環境監測實
驗室進行全方位的控制預防，通過對人員、設備、安全、污
染、方法、監測點等進行控制，才能有效確保環境監測實驗室
的資料準確和精准，為環境治理提供了可靠的理論依據。
總結影響環境監測實驗室質量控制的因素，主要可分
爲五類：
① 實驗室設施和環境
為保證檢測結果準確可靠，實驗室必須配置相應的設施
和環境條件，是直接影響檢測品質的重要因素。實驗室還應
具備對環境條件進行有效監測和控制的手段，這些設施和環
境條件以及監控手段是保證檢測工作日常開展的先決條件。