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TSMC/ Facility Published













                    2.2.2  硫酸稀釋溫升機制
                    ❶水合反應 (hydration reaction)


                    硫酸為二元酸強酸,具高腐蝕性、脫水性、吸水性與氧化性,室溫下穩定,但純硫酸熔點高 (283.4K/10.3℃ ),
                    為方便運輸製成常見之 98% 硫酸。硫酸與水之所以高度放熱主要因為水合反應,過程中釋放氫離子,由酸度
                    解離係數 (acid dissociation constant) 得知硫酸與水之強親和性。

                                                      +         +      −
                                                H 2 SO 4  H 2 O → H 3 O  + HSO 4  pKa1 = 2.8
                                                                      2−
                                                                +
                                                    −
                                               HSO 4  + H 2 O → H 3 O  + SO 4  pKa2 = − 1.92
                    ❷溫升放熱焓值 (enthalpy) 變化

                                                                      −
                                                            +
                    將硫酸與水混合後,硫酸迅速解離 H 2 SO 4 (l) → H (aq)+HSO 4 (aq),以標準莫爾生成熱計算過程中焓值變化,
                    可大致分為兩種計算方式          [06] :
                      ▪無限制量稀釋 : 通常適用於一次性方式稀釋 (batch dilution process)
                                  +         −
                          H 2 SO 4 (l)、H (aq)、HSO 4 (aq) 分別為 −813.989kJ/mol rxn 、0kJ/mol rxn 、−855.75kJ/mol rxn




                      ▪固定量稀釋 : 通常適用於緩慢添加方式計算 (continuous dilution system)








                    假設熱卡計測量為理想環境,即熱量
                    無任何被吸收及散失,透過比熱容公
                    式計算得知最後稀釋升溫溫度,即可
                    概略得知溫升結果 :
                    q = − q rxn   = mS∆T = mS(T final −T initial )

                    依據 A. Getnet 模擬比對結果如圖3,
                    逐步加酸過程中溫度梯度變化(delta T,
                    ℃) 及 負 載 (heat duty, kcal/kg) 最 大
                    分別為 165.04℃及 72.81kcal/kg,因
                    此可藉由放熱解決前述 2.2.1 章節提到
                    之雙氧水濃度過低,鹽酸與雙氧水反
                                                       圖 3:連續稀釋溫度梯度變化及熱負載變化
                    應不夠劇烈之問題,一旦溫度升高後,
                    鹽酸與雙氧水反應即進入非穩定溫度
                    區域,取代大量添加鹽酸升溫反應。




                                                                                                            ��
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