摘要

16奈米世代晶圓傳送盒吹淨微污染耦合冷凝取樣新式技術
Keywords / Airborne Molecular Contamination (AMC)2,Foup,Chelating With Chilling Imperger Sampling
16奈米與20奈米之量產製程,廣泛應用具吹淨功能的晶圓傳送盒 FOUP(Front Opening Unified Pod)內。然因FOUP內可供採集的容積限制與其內含之污染濃度極其微量,故甚難就晶圓於FOUP內部環境所面臨的污染危害進行監測。我們就依此問題,提出一可快速並大量對FOUP與無塵室環境進行高效率耦合冷凝採樣的新式技術,較傳統採樣方式,有10倍以上不等之效率增益。
前言
1959年時Richard Phillips Feynman提出“There's Plenty of Room at the Bottom”的著名演講,從此為奈米技術打開大門,Gordon Moore繼之 在1970年代提出了莫爾定律,預測“積體電路單位面積內的元件數目,將以每年增加一倍的速度成長”。而半導體製造工業,的確令人驚訝地以毫不停歇的方式,應驗著40年前預言的發展趨勢。然而歷經無數次的製程技術提升,目前已接近無法克服的瓶頸,面臨技術上的物理極限,進入“後莫爾時代”[1]。非但無塵室外在環境的氣懸分子污染物 (Airborne Molecular Contamination, AMC)會影響晶圓,甚至連封閉環境內的FOUP之充填氣體與晶圓釋氣行為,都已是現今先進製程瑕疵產生的主要原因之一,面臨由內而發的污染問題[2]。自2011年始,ITRS開始將AMC的控制,將無塵室環境與FOUP分開,單獨討論FOUP內部的AMC 問題[3]。首先面臨的問題,就是FOUP的容積有限與氣態污染物濃度低,以至於就現有的量測與分析儀器而言,樣品的污染物採樣濃度,多未能達到儀器偵測下限,不足分析所需。
即使不考慮酸鹼氣體的污染,單單矽晶圓就非常容易受到水份與氧氣的作用,產生氧化物。M. Morita et al於1989進行水分與氧氣對晶圓上氧化矽生成的控制實驗,室溫下經氫氟酸酸洗與超純水洗淨10分鐘後,在甫乾燥的n+-Si矽晶圓上,就可立刻發現4.4A以上的原生氧化層[4]。由此可見,欲維持晶圓表面的潔淨度,實非易事。水分子與氧分子不單僅僅使矽晶圓氧化,更會造成銅線路的腐蝕,也會同氣懸分子污染物(AMC)生成微粒污染或是發生過度蝕刻的現象 [5],故由此可知,現今就晶圓污染所面臨的問題,形勢十分嚴峻。
在無塵室內利用傅立葉轉換紅外線光譜分析儀(Fourier Transform Infrared, FTIR)或離子遷移率光譜儀(Ion Mobility Spectroscopy, IMS)等等技術的應用,用以量測特定氣懸分子污染物,然而這類的量測技術,無法對於已經產生衍生物之AMC進行識別,故就空氣中之元素總含量的分析,容易發生過度保守,低估污染量濃度的風險。比如在實驗腔體中,同時注入定量氟化氫與氨,再分別以FTIR與IMS進行量測,得到的分析結果,將遠低於原注入量,因這類的量測技術,無法用以量測氟化銨等AMC的衍生物。而廠務技術發展部研發之耦合冷凝取樣新式技術,能夠在無塵室室內空氣大量混合與快速循環的實務條件下,就氣懸分子污染物其元素於無塵室空間中之總含量,進行詳實的描述,避免過度保守的分析結果,對於污染擴散危害發生時,採取快速的因應與正確的舉措。
晶圓傳送盒吹淨(Purge FOUP)的重要性
為求避免於晶圓線路上形成表面分子污染物,在2000年時(Jurgen Frickinger et al, 2000)提出了FOUP purge這個概念,詳 圖一,且於IEEE TRANSACTIONS ON SEMICONDUCTOR MANU-FACTURING上發表文章,利用該技術,期使晶圓在FOUP環境內的氧氣含量與相對溼度獲得妥善控制。而今FOUP潔淨氣體充填(FOUP Purge)已經普遍成為半導體廠FOUP污染控制上備受倚重的解決方案。以潔淨氣體,充填在晶圓四周,用以阻絕氣懸分子污染物所造成之晶圓表面污染。其理類同古籍,太極拳經中所云:『氣宜鼓盪,激濁揚清,清氣昇而濁氣降。』目前市面上也有成熟與系統化的FOUP purge產品,比如英特格與家登精密等等FOUP生產廠商,成功的落實Jurgen Frickinger的想法[6]。
圖一、Purge FOUP 圖例

隨著線徑的縮小,晶圓自身的釋氣行為(outgassing)漸漸已變成影響良率的主要污染來源,故而有Q time的控制,on FOUP purge的相關設計與研究,探討FOUP purge對於瑕疵減少的影響,良率提升的貢獻等等[8]。已知晶圓對自身所處的環境很敏感(舉例銅線的氧化,在很低的濕度下,很快的時間內,即會形成),加上目前產線使用氣體的趨勢,越來越複雜,無可避免的,晶圓釋氣的問題,將是嚴峻的挑戰。為了降低釋氣所產生的不良影響,以潔淨氣體的來對FOUP吹淨便成為目前唯一有效與直接的手法。Marc Veillerot et al接續Jurgen Frickinger,進行污染控制的研究[9]。在該研究中,Marc發現有趣的現象,FOUP Purge即便採用了極潔淨的氣體進行沖洗(purge),也會因為外來沖洗氣體中所內含的微量污染物,造成晶圓污染。該研究採用了不同的purge 流量的實驗條件,分別以2LPM,0.2LPM的動態沖洗與完全密封的狀態來進行比評。經由晶圓上電路元件氧化層崩潰所需電荷的量測(charge to breakdown, QBD),藉以評估晶圓受到污染的狀態。FOUP是先進製程用來管控生產環境的重要生產手法,為300mm製程上的標準化晶圓載具,該設計之主要目的,在於用以阻絕晶圓遭受運送過程與環境的污染。然而這樣的設備,隨著製程技術的演進,在晶圓表面污染控制上,卻會因為FOUP所提供的封閉環境,產生晶圓與FOUP本身釋氣所造成污染濃縮的惡化現象,或因為大體積量體的purge氣體,持續吹拂晶圓表面,發生直接接觸晶圓的污染行為,不可不戒慎處理。
釋氣的機制,是原本存在於晶圓內部的化學成分,因溫度提高或時間的延遞,使得該化學成分,擺脫矽晶的束縛,轉變成氣態而逸散到晶圓外的空間之中。此外,由於無塵室生產環境中,為避免靜電的衝擊,故有相對溼度的控制規範,而水蒸氣的存在,會使得晶圓表面產生一厚度約略5奈米的水膜面,膜面的水分子會對埋置於晶圓內部的鹵素產生吸引力,比如形成氫鍵,而使得鹵素由晶圓內部,漸漸往表面層移動,最終在晶圓表面,與水產生作用,形成具有高活性的離子,而此離子水溶液處在液態時,會侵蝕晶圓表面,導致晶圓線路圖形的損傷。這個現象,理同100%的純硫酸,其PH值是屬於中性的,因為純硫酸無法解離成酸根。然而一旦有水溶液的存在,產生解離溶液,就會轉形成具高度腐蝕性的強酸,兩者物性截然不同。在晶圓水膜面因相對溼度降低、進入真空環境中或烘乾製程等過程,將有酸鹼結晶鹽的析出發生,而此酸鹼結晶鹽,有極大可能性,即是晶圓表面奈米微粒污染物的主要形成來源之一。
由於半導體製造技術的精進,製程線徑,勢不可免的,將往N7、N5邁進。就如此微小的線徑,即使晶圓身處在極低濃度酸鹼氣體污染物的環境之下,也將可能產生嚴重的瑕疵。而酸鹼氣體污染物的檢測,就目前的技術,主要是以衝擊瓶(impinger)將空氣樣本打入水溶液中,進而使酸鹼氣體溶於水溶液,繼之以離子層析技術,利用層析柱內的樹脂,以固定相與水樣中不同離子間的親和力差異,來達成篩分的目的,推算不同種類的酸鹼氣體於氣相中的濃度。然而由於FOUP內的污染氣體濃度極低,濃度梯度尚無法提供足夠之驅力,使FOUP內的氣體,在水膜界面上,往濃度低的液相環境擴散,進而溶進入水樣之中。由於採集效率不彰,無法取得高於儀器最低偵測下限的樣品濃度,受限於技術能力的窘限,先進製程,往往只能經由事後瑕疵的檢測,由成品瑕疵的量測,推測瑕疵產生原因,進而控制與調整產線機台,而如此的因應方式,不免有見兔顧犬,亡羊補牢之憾,錯失先機。
耦合冷凝取樣技術
面臨當今FOUP內微量容積內低濃度污染物的存在,影響先進製程的良率,廠務技術發展部因此提出了一個嶄新的手法,以迂迴的方式,來解決這個問題。該技術獲得公司智慧財產處的支持,於2015年由公司申請專利建構,並計畫將本技術應用,推廣於工廠生產,使其生根發芽,持續往實體量測機台之路發展。
在第14期的新工季刊中,我們談到了由於無塵室中的濕度控制,會使得環境中物體的表面,無論親水性抑或是非親水性,都會產生一定量的水分子吸附。親水性表面會因表面張力,產生水膜薄層,而非親水性表面則會在突起處等表面位能高之處,吸附液珠。這些水分子,都會與空氣中之AMC產生作用,轉而形成具有高活性的離子態溶液,加劇瑕疵產生,比如時間相依霧霾(time-dependent haze)的缺陷,如 圖二所示就是其中的例子之一。
圖二、Wafer light point defects map of time-dependent haze[10]

這樣的觀察結果,驅使我們產生一個新的發想,在酸鹼氣體的檢測分析技術上,倘使能夠以化學反應的方式,先將AMC作用成酸鹼結晶鹽的奈米微粒,再將固態的微粒進行捕捉,如此便能夠跳脫氣液相間,因低濃度產生濃度梯度驅力不足的窘境,擺脫傳統impinger採樣的框架限制。今假設FOUP中釋氣,生成氟化氫氣體濃度0.1ppbv,就如此低的濃度,依據亨利定律的定義:『稀溶液的氣體溶解度,與其氣體分壓成正比』,換句話說,如此小的氣體分壓,其對應的溶解度亦相當微小。加以FOUP的容積有限,僅約略30公升,在這樣的條件之下,如欲採得可供離子層析儀分析的樣品濃度,以目前現場的AMC採樣技術,實務上無法達成這樣的目標。回到新廠工程的專利技術上,舉前述之氟化氫氣懸分子污染物為例,可援用『以夷伐夷』的解決之道。憑藉無塵室環境中常在鹼性氣體濃度最高的氨氣(NH3),其於無塵室環境中的常在濃度,多為1ppbv以上。依據布忍斯特及羅瑞(Bronsted-Lowry Acid-Base Theory)[11]的酸鹼定義,反應不侷限於水溶液中,而酸是質子捐贈者、鹼是質子接受者,以氟化氫(HF)氣體與其(NH3)進行酸鹼反應,生成氟化銨(NH4F),該離子化合物為酸鹼結晶鹽,於室溫下為白色或無色透明斜方晶系結晶。其他半導體產業中常見的酸性氣體污染物,比如氯化氫,溴化氫等等,皆可生成類似的反應物[12]。此類奈米微粒的生成方式,乃模仿自然界中,雲霧凝結核的形成,為水體氣液固三相循環中的重要環節,提供物理狀態變化相間轉換的基礎,如同 圖三所示[13]。半導體製造工廠等無塵室中,除了化學氣體之間的反應之外,尚存有許多高能量環境,比如在EUV所處環境下,就極易以高能的光波,提升AMC氣體之間的反應能階,進而促成與催化奈米微粒的生成,或者其他如具有電暈電壓(Corona charger)的離子電離器(靜電消除器,Ionizer)等等高電壓高溫環境,這都極易促使AMC產生固態的微粒衍生物。在常態環境下,這類的銨鹽微粒尺寸,如 圖四所示,經量測統計,有相當的比例為奈米顆粒[14]。
圖三、雲霧生成過程中,凝結核的產生與循環

圖四、鹵化銨結晶鹽SEM 檢視形貌

酸鹼氣體在反應形成酸鹼結晶鹽微粒之後,若以一般的氣體衝擊瓶直接進行採樣,由於奈米微粒懸浮於空氣中,採樣用之水樣體積有限,在抽氣幫浦的泵送下,氣體於衝擊瓶的採樣液內形成氣泡,旋即離開採樣液,故而氣膠中,懸浮的酸鹼結晶鹽微粒並不易由氣泡內直接接觸到液面,進一步溶解於水樣當中,而是隨著氣泡的運動,瞬間離開衝擊瓶,脫出逸散。
要將奈米尺寸的懸浮酸鹼結晶鹽微粒捕捉下來,查爾斯•威爾遜(Charles Thomson Rees Wilson)的雲霧實驗研究帶來給我們靈感,如 圖五所示[15],針對(帶離子)奈米微粒的捕捉,提供一個解決方案。查爾斯•威爾遜在卡文迪(Cavendish Laboratory)實驗室中,利用蒸氣絕熱膨脹,溫度降低,達到飽和狀態時的條件,使帶電粒子通過,蒸氣便會沿著粒子運動的軌跡發生凝結,進而可以經由目視,觀察到粒子的運動軌跡。在威爾遜的實驗中,同時發現負離子的存在,相較於正離子,可使水蒸氣在較低的過飽和度條件下核凝。離子的存在,使得該帶離子粒子,產生與水蒸氣分子之間的靜電吸引力,此靜電吸引力誘發核凝,進而降低了產生核凝反應的能階[16]。
圖五、威爾遜雲霧實驗設置

上述雲霧實驗的原理,其實是在描述一氣相與液相間的變化行為。在特定空間之中,使一定量的蒸汽進行冷卻或以恆溫壓縮的方式,蒸氣之氣體分壓將超過其平衡蒸氣壓,此時過飽和蒸氣就會凝結成液相。然而在潔淨的實驗環境當中,蒸氣往往必須要在更高的過飽和度下,始能可凝結成液滴,其主要的原因,在於該凝結核本身是由相互碰撞的蒸氣分子聚結,狀態十分不穩定,雖有機會由小液滴成長為大液滴,但也極可能轉而返回氣相,消彌於無蹤。在較低過飽和度的情況下所生成的水分子凝結核,有極高的機會轉返氣相而消失,唯有在較高過飽和度的條件下,一般而言,若環境的過飽和度能夠達到2以上[17],則水分子凝結核將持續的吸附與之碰撞的水蒸氣分子,使凝結核的體積茁壯,聚沙成塔,終而成為液相的液滴,如此的凝結狀態,稱之為均勻相核凝。
倘使空間中存在有其他雜質,比如懸浮微粒,就可以在比均勻相核凝為低的過飽和狀態條件下,發生穩定的核凝現象,比如常見的雲、霧、雨、雪與冰雹等等現象。相較於之前的均勻相核凝,這樣的凝結狀態,則稱之為非均勻相核凝[18]。就之前所舉之鹵化銨微粒等酸鹼結晶鹽,即是適當的懸浮微粒,有助於在低過飽和度的條件下,產生非均勻向相核凝作用。待將凝結核捕捉於冷凝管壁上與impinger中,即可獲得高捕捉效率的AMC水樣以供後續分析之用。一旦氣懸分子污染物,由氣相轉化成固相的微粒衍生物時,那麼就可以援用非均勻相核凝的物理方式,快速且高效率的進行微粒捕捉,進而擺脫氣懸分子污染物於水樣採集技術,基於亨利定律上質傳之先天限制。
非均勻相核凝發生的機制,主要是由於在微粒的表面上,原本是氣相-固相的表面位能狀態,改變成氣相-液相與液相-固相互相依存的狀態。Flecther (1969)根據Volmer與Weber (1926)的理論發展出非均勻相核凝公式,探討核凝速度與微粒尺寸大小之間的相互關係。首先假設某一微粒,外觀形狀為一圓球體,如果該圓球體微粒,形成為水蒸氣的凝結核,便會產生新的氣相-液相與液相-固相兩種介面型態,取代原有的氣相-固相的表面位能狀態。液胚核凝速率J的計算圖例,如 圖六所示。
圖六、液胚核凝於固相氣膠微粒液胚核凝速率J

此間的表面自由能的差值,可以依(3.1)式表示。
ΔG = ΔGVVc + sgl Sgl + ( ssl − sgs ) Ssl ................ (3.1)
式中:
Vc: 凝核微粒(Core)的體積
Sgl: 為氣相-液相(Gas-Liquid)介面的面積
sgl:為氣相-液相之介面張力
ssl: 為固相-液相之介面張力
sgs: 為氣相-液相之介面張力
ΔGV:表水分子於液相與水分子於氣相時之單位體積自由能差值,此自由能差值可以下列之公式表之
S:表水蒸氣之過飽和度
Vl:表水分子液體之體積
求算此凝核微粒氣相-液相介面與液相-固相之面積與液體水分子之體積
Sgl = 2p ⋅ g2 ( 1 −cos j ) ............ (3.2)
g: 表液體水分子,在微粒上凝結的液體胚曲率半徑
Ssl = 2p ⋅ Rp2 ( 1 − cos ∅ ) ........... (3.3)
Rp:表微粒半徑
.....................(3.4)
j:表液相凝胚,液固介面之圓心角
將水分子於液相與水分子於氣相時之單位體積自由能差值,對液體水分子在微粒上凝結的液胚曲率半徑進行微分,取單位體積自由能差值之極值,定義當微粒上凝結的液胚曲率半徑達臨界大小時,此時之ΔG 為臨界自由能,表為ΔGV*,而對應此ΔGV*之臨界液胚之曲率半徑為臨界半徑 g*
..................(3.5)
......................(3.6)
將帶入式(3.6)中,得
,此即為臨界半徑之值
今令
q 表液體水分子與固體微粒介面上之接觸角,而微粒上凝結的液胚,其與氣相接觸之面積,定義為AS*
.....................(3.7)
其中 d 表凝結的液胚曲率中心與圓球體凝核微粒中心之距離
.......................(3.8)
將式(3.8)代入式(3.7),可得液胚核凝速率 J
經由液胚核凝速率J的計算,可評估氣膠微粒,於環境濕度為過飽和度S的條件下,發生水蒸氣分子凝結於氣膠微粒上,液相凝胚成長為臨界尺寸所需的時間。由此公式可知,氣膠微粒的顆粒越大,水蒸氣過飽和度越高的條件下,液胚核凝的速度就越高。一旦液胚核凝成長尺寸超過臨界半徑之後,將快速地發展成直徑超過1um的水滴。經實驗驗證,室溫環境,當水蒸氣過飽和度超過1.5的條件下,液相凝胚由臨界半徑成長至1um直徑以上,所需時間小於1毫秒(ms)。根據這樣的研究結果,可知在提供過飽和水蒸氣的條件下,可使空氣中的氣膠微粒,發生非均勻相核凝的現象,進而形成凝結的液滴。如果氣膠微粒的直徑小,則不容易使其成長超過臨界半徑,直徑小於臨界半徑的凝結核,會反覆地發生水分子液相核凝,旋即又蒸發返回氣相的不穩定狀態。然而提高過飽和度,便可快速的使其成長為臨界尺寸的液滴,造成微粒捕捉的穩定狀態。該專利的技術核心之一,即是利用穩定核凝的物理現象,來達成奈米微粒之AMC衍生物的高效率捕集作用。
而高捕捉效率的水樣,可在現場輔以電導度計,來進行快速篩選。因電導度計的耗材需求低,分析單元的建置成本經濟,故能以快速並且低成本的方式,來達成酸鹼氣體污染的快篩量測。此外電導度計分析所需的水樣量體極少,經電導度篩選後的水樣,能夠留存足夠的量體,以供後續之精密分析,比如離子層析分析(IC)或感應耦合電漿質譜分析(ICP MS)。
相較於地方區域型耦合冷凝採樣輔以電導度計快篩之系統,傳統中央集權的採樣分析方法,乃將十數channel的採集管線,悉數自機台所處之地方區域,以抽氣幫浦,將該處之氣體集中抽送到中央分析系統內的採集器,再將採集器的樣品送至分析儀器分析,比如離子層析儀。這樣的方法,因採樣管線距離長,氣懸污染物或奈米微粒,很容易在長距離的泵送過程中反應或在管壁上產生沉積。管壁表面吸附的參數很多,比如奈米尺度的表面粗糙度,靜電荷載及表面能等等,但最重要的還是凡得瓦力[18]。當採樣距離長時,這樣的作用力,就會造成相當的影響。而氣體在採樣管線中的流動,因接觸摩擦與反覆分離的動作,引致生成靜電電荷的累積,此靜電力將使空氣中的微粒,大量吸附在管壁上。而原已附著管壁的氣懸污染物或奈米微粒,也很可能因熱泳動而產生脫附。管壁吸附與脫附的交互作用,如同滯洪池的作用一般,產生緩衝與調節的作用,因而撫平高低峰的量差。此外,低濃度的AMC,也會因為氣體於運送過程中的混合與擴散,使得抵達氣體輸送終站之檢測分析儀器的當下,僅得到大幅稀釋後的樣品,對於原本即已不易進行的低濃度氣態污染物的採集與分析,猶如火上添油,雪上加霜,益形艱困。中央採樣分析系統,在檢測能力的容量上,受限於單一機台的限制,而區域型耦合冷凝採樣電導度計快篩之系統,可多工同時運作,兩者系統的單位時間內所能處理的待測物數量,有天壤之別。尤其半導體工廠製程產品的良率,皆需高於一定門檻以上,始有量產之價值,故良率正常而言,多是遠高於瑕疵率。在這樣的情況下,自FOUP採集而得的樣品數量分佈,自是警戒值以下的樣品數量多過警戒值以上的樣品數量。以精密儀器對待測樣品抽檢,進行採樣分析,是極高成本且耗費時間的工作,於此環境背景之下,地方區域型耦合冷凝採樣輔以電導度計快篩之系統,在未來將有更大的發展與應用空間。
實驗數據
廠務技術發展部於2013年始,進行一系列耦合冷凝impinger採樣法應用的實驗。首先模擬Purge FOUP的環境條件,在特定腔體中,注入未知濃度HF與HCl的稀釋氣體,再以常溫impinger與耦合冷凝impinger做對照,於降低耦合冷凝impinger出氣口溫度的條件下,進行實驗,而結果如 表一顯示,無法以此提升酸性稀釋氣體污染物的採樣效率。
入口溫度(oC) |
出口溫度(oC) |
HF (ppb) |
HCl (ppb) |
|
---|---|---|---|---|
採樣流量1LPM |
25 |
17 |
0.48 |
0.39 |
採樣流量3LPM |
25 |
10 |
0.49 |
0.40 |
採樣流量51LPM |
25 |
8 |
0.48 |
0.40 |
後續,僅以酸鹼氣體混合(HF、HCl與NH3)並冷凝的條件下,如 表二之配置,進行常溫與冷凝採樣的對照,發覺即使令高活性的酸鹼氣體混合,依舊無法以耦合冷凝採樣法來提高低濃度酸鹼混合氣體的採樣效率。
入口溫度(oC) |
出口溫度 (oC) |
HF (ppb) |
HCl (ppb) |
NH3(ppb) |
|
---|---|---|---|---|---|
採樣流量1LPM |
25 |
18 |
- |
- |
- |
採樣流量2LPM |
25 |
13 |
- |
- |
- |
採樣流量3LPM |
25 |
10 |
50.1 |
25.1 |
- |
採樣流量51LPM |
25 |
7 |
49.6 |
24.7 |
17.1 |
若於特定腔體中,以酸鹼氣體混合並加入濕空氣,如 表三,則當進行常溫與耦合冷凝採樣的對照實驗後,獲得耦合冷凝採樣效率大幅提升的結果。可見加濕耦合再予以冷凝的技術,即可鉅幅提升氣懸分子污染物的採樣效率,以酸性氣體HCl的採集濃度來看,分別有2.8倍到2.3倍不等的效率提升。
入口溫度(oC) |
出口溫度(oC) |
HH3(ppb) |
HCl (ppb) |
|
---|---|---|---|---|
常溫採樣(1st) |
25 |
25 |
6.64 |
0.039 |
冷凝採樣(1st) |
25 |
8 |
6.786 |
0.112 |
常溫採樣(2nd) |
25 |
25 |
5.573 |
0.078 |
冷凝採樣(2nd) |
25 |
7 |
6.674 |
0.180 |
最後的分析結果,以HCl之稀釋氣體,於相對溼度(RH) 43%,環境溫度攝氏25度的條件下,就冷凝與常溫兩不同條件,來進行不同濃度對應採樣效率的比較分析。在此控制實驗中,定義採樣效率比為耦合冷凝impinger之採集濃度對應常溫impinger採集濃度的倍率,而實驗結果顯示,當稀釋氣體的濃度越低時,採樣效率比越高。在該實驗中,於常溫impinger採得低於2ppb HCl濃度的情況之下,耦合冷凝impinger可得9倍以上的採樣效率。
繼酸鹼類氣懸分子污染物(Mole-cular Acid/Molecular Base, MA/MB)的成功應用,2014年開始以耦合冷凝取樣的技術,利用SCAD既有的氣體採樣設備,採集空氣樣品,並送化學實驗室分析。就 impinger內的水樣溶液,以感應耦合電漿質譜分析(ICP MS)進行硼磷元素的分析,可於3LPM,2Hr的採集條件下,獲得1.4ppb不等濃度的分析水樣溶液,採樣數據詳如 表四。而相較於耦合冷凝法之應用,對照組以一般之impinger採樣法,則無法取得可供儀器分析之濃度下限值。
Item |
F- |
Cl- |
Br- |
NO3- |
PO43- |
SO42- |
NH4+ |
---|---|---|---|---|---|---|---|
X tool Loadport Purge |
3.090 |
5.933 |
<0.012 |
0.735 |
5.327 |
1.634 |
2.969 |
新式採樣法發展的初期,當被測標的FOUP 載置於吹淨機台(purge loadport)上後,藉由人工手動方式,使機台離線,再將purge loadport的排氣管線,轉接至耦合冷凝採樣設備的impinger上,設定10分鐘的採樣歷程,取得檢測水樣,後送化學實驗室,進行離子層析儀分析。一系列的實驗結果,顯示該技術能取得FOUP內可供儀器確檢的樣品濃度。檢測結果,如 表四所示。
硼磷是決定矽晶圓性質的重要元素,半導體乃是以電子傳導或電洞傳導的方式來傳輸電流,當摻雜以特定數量的不純物(dopant),即會影響半導體的導電性,比如微量的硼,則會形成P型半導體,而微量的磷,則會形成N型半導體。由此可知,就半導體的製程,硼磷的污染濃度有必要進行監測。傳統硼磷的監測,主要是藉由靜置晶圓控片於無塵室中採樣24小時,再以氫氟酸溶液酸洗晶圓,將不純物洗出,後以ICP MS進行元素含量分析。而冷凝取樣技術,可以縮短取樣周期,藉由半導體廠常態的2小時氣體採樣方法,將採樣時程由硼磷控片的24小時縮短至2小時以內,並提高監測的準確性,以監測環境中微量的硼磷砷等氣態摻雜物之污染濃度(Molecular Dopants, MD),不啻為搭配硼磷控片監測的利器,冷凝取樣於硼磷採樣的檢測結果如 表五所示。
Item |
B (ppb) |
P (ppb) |
remark |
---|---|---|---|
Control / Spec. |
- |
- |
|
X tool |
<0.1 |
<0.1 |
DIW 30cc |
X tool |
1.449 |
1.203 |
DIW 10cc |
今假定以儀器之偵測下限為傳統impinger的測值,新式採樣法就傳統採樣法之比較,在硼污染與磷污染上,分別具有14倍與12倍以上不等的採集效率增益。目前無塵室就硼磷污染的監測,多以24小時之晶圓控片,進行污染採集,以俾監測分析之用,遇突發污染狀況時,受限於採集時間之限制與無塵室每小時6次以上換氣循環的稀釋影響,甚難追查污染源熱點。本技術可在短時間內(約10分鐘),獲取儀器可鑑別之有效樣品,來進行無塵室中,硼磷污染的追查動作,而這樣的反應時間,則是遠遠超過以往所能達成的水準。
實務上,工廠產線目前備有自動化Purge FOUP內之AMC檢測機台,檢測的項目包含總酸、氨、總胺等等項目。檢測的方式,乃利用purge loadport,將FOUP內的氣體抽出,分別泵送到針對不同氣懸污染物的特定電感耦合等離子體質譜儀(Ion Mobility Spectrometry, IMS)儀器,獲取FOUP內污染物濃度的資訊。今以耦合冷凝採樣的原型機,於先進工廠內,與自動化Purge FOUP內AMC之檢測機台,就相同的FOUP檢測流程進行,進行配合採測。量測採樣的過程,乃將標的FOUP以手動方式,安裝在purge loadport上,先以自動化Purge FOUP內AMC之檢測機台進行採樣量測,待量測完成之後再將purge loadport的採氣管,轉接至耦合冷凝採樣原型機,採樣機構詳如 圖七所示,無塵室現地採測過程照片,詳 圖八、圖九。耦合冷凝採樣之水樣樣品,送化學實驗室之離子層析儀分析,其採測結果,如 表六所列,在酸鹼氣體污染物的檢測上,可獲得明顯測值,幾達目前無塵室分析FOUP AMC所使用之IMS系統之20倍濃度,將可俾助產線工程師就晶圓瑕疵產生原因的進行鑑別、判斷與改善。然而各種不同的檢測方法間,因其應用之原理迥異,各有不同的限制,故而有其適用性的差異存在,不宜單純直接就數據進行比較,但由此次配合採測結果,可知耦合冷凝採樣技術,未來將可藉由purge loadport的輔助,發展成搭配AMHS輸送與讀取條碼(Barcode)的自動化檢測程序,於產線流程中,監測進出各機台,站點前後,FOUP內低濃度的微量酸鹼氣體污染濃度狀態,成為有效監測FOUP AMC污染之利器,助俾產線良率之提升。
圖七、耦合冷凝取樣設備

圖八、耦合冷凝取樣技術與IMS 檢測分析機台之配合檢測

圖九、耦合冷凝技術取樣過程

Item |
Total Acid(ppbv) |
F-/Cl-/NO3-/PO43-/SO42-P (ppbv) |
Ambient (ppbv) |
---|---|---|---|
Control / Spec. |
- |
- |
|
IMS |
0.33 |
0.04 |
|
IC (Chelating with chilling) |
3.54/1.48/0.22/0.88/0.48 |
- /0.087/0.036/0.025/0.04 |
結論
技術的突破,建基於觀念的革新與擺脫傳統思維。愛因斯坦曾說:『 We can't solve problems by using the same kind of thinking we used when we created them.』耦合冷凝取樣技術,主要是以化學方式,在氣相中,促使水蒸氣與酸鹼氣體發生反應,並後續以物理方法,利用非均勻相之過飽和核凝,使AMC之衍生物成為凝結核,並析出液相之液滴,這樣的方式,即可將大部分的AMC元素,捕捉至水樣之中。這個方法的特色有三點,第一是高反應比率,無論是化學反應生成AMC衍生物或核凝發生的物理作用,幾可獲得近乎100%的反應比率。第二個特點是短反應時間,中和與成核反應,都是在毫秒內完成。綜觀上述兩點,已使得該技術具備有應用於無塵室內產線上故障排除(trouble shooting)的基本條件,協助製造部同仁,能夠不受FOUP容積的限制,就各站點間,探查晶圓瑕疵產生的本末與根源。此外,在無塵室環境AMC監測的實務上,有別傳統MA/MB採樣方式10倍以上不等的採集效率。而MD污染控制,自2006年始發展硼磷控片的採測方式以來,一直無法在短時間內,取得可供比較分析之樣品,新式的耦合冷凝法,能夠在短時間,約10至30分鐘內,獲取有效樣品,就硼磷污染熱源,進行快速追查,為廠務技術之一大進展。最後的特點,是本技術施行的成本低廉,藉由N20、N16製程purge loadport於工廠內的普及,方便未來大規模的多點佈置,取用purge loadport exhaust的氣體,來做FOUP的快速與大量篩檢,挑出真正有精密分析需求的FOUP,以俾瑕疵排除之用。
後摩爾時代的來臨,廠務系統成為邁進下個世代最重要的因素之一。而廠務技術的進展,除加速先進製程技術良率的穩定與提升之外,更是半導體廠成功運轉與獲利的關鍵之一。世界半導體產業圈中的激烈挑戰追逐,藉由觀察各公司廠務單位的技術能力,即可略窺一斑,得知其企業之競爭實力。新廠工程自成立以來,一路深耕,不斷研發創新,建構台積電工廠成長茁壯的基石,期待能夠持續在機台原物料的供給上、製程環境的監控上與污染危害的移除上,提供最高潔淨度的物料、最密緻嚴謹的監控和最安全快速的危機管理,與台積電產線同仁協手邁進下個光輝的世代!
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